Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Токсичен.Комплекс состава(NH4)2[Fe(NT)4(H2O)2](NT - нитротетразол) оранжевого цвета имеет скорость детонации 7140 м/с при 1.71 г/см3. Плотность2.18 г/см3. Чувствительность к трению 2.8кг (ТЭН-5.8, азид свинца – 0.01, стифнат свинца-0.04) к удару 25см (ТЭН - 14, азид свинца – 9.6, стифнат свинца - 14). По другим данным чувствительность к удару 12смдля type 12 – груз 2.5кг. Получают сливанием растворов перхлората железа 2 с растворомнитротетразолата аммония.Тригидразинникеля нитрат, NHN, Ni(N2H4)3(NO3)2.Розовый кристалличский порошок. Не растворим в воде и других растворителях. Воспламеняется приконтакте с конц.
серной кислотой. Не действует на алюминий, железо, медь. t всп. 167°С. Скоростьдетонации 7000 м/с при 1.7 г/см3. Плотность 2.129 г/см3. Теплота взрыва 1014ккал/кг. Объем продуктоввзрыва 529л/кг. Чувствителен к огню, легко воспламеняется и быстро сгорает с шипением. Горениепереходит в детонацию при давлениях запрессовки в пределах 25-60МПа.Табл. 18 Чувствительность некоторых ИВВ:ИВВАзид СвинцаТНРСТетразенДАНФNi(N2H4)3(NO3)2Чувств.кэлектростатич.искре. Дж0.003-0.0070.00090.0060.0120.02Чувств. к трению.%. (Серия 25 испий 588.кПа 80°)1007070251244Чувств.кудару.см.(400г)100% срабатывание24366.04026Чувств. к удару.См. (400г) 100%отказ10.511.53.517.521Мин.
инициирующий заряд для ТЭНа при поджигании огнепроводным шнуром 150мг (давлениепрессования 30МПа, давл. прессования ТЭНа 15МПа). Недавно предложен для использования вдетонаторах.Получение тригидразинникеля нитрата: к 50мл 8% р-ра нитрата никеля добавили 50 мл воды.Раствор подогрели до 65°С. Затем при перемешивании в течение 30мин. добавляли одновременно 50мл 8%р-ра нитрата никеля и 7мл гидразин-гидрата. Суспензию перемешивали еще 10 мин при 65°С, после чегоотфильтровали, промыли водой и высушили.
Выход 11-11.5г.Литература:1. RU22618512. RU21044663. RU22258404. US2006/00307155. M.B. Talawar, A.P. Agrawal, S.N. Asthana. Energetic co-ordination compounds: synthesis,characterization and thermolysis studies on bis-(5-nitro-2H-tetrazolato-N2)tetraammine cobalt(III)perchlorate (BNCP) and its new transition metal (Ni/Cu/Zn) perchlorate analogues. Journal ofhazardous materials. A120 (2005) 25–35.6. М. А. Илюшин, И. В. Целинский. Энергоемкие металлокомплексы в средствах инициирования.Российский химический журнал.
Том XLV (2001). №1. с 72.7. М.А.Илюшин, И.В. Целинский. Инициирующие взрывчатые вещества. Состояние и перспективы.Российский химический журнал. Том XLI (1997). №4. с 3.8. М.А.Илюшин, И.В. Целинский, А.В. Чернай. Светочувствительные взрывчатые вещества исоставы и их инициирование лазерным моноимпульсом. Российский химический журнал. Том XLI(1997). №4. с 81.9. M.B. Talawar, A.P. Agrawal, J.S.
Chhabra, S.N. Asthana. Studies on lead-free initiators: synthesis,characterization and performance evaluation of transition metal complexes of carbohydrazide. Journalof Hazardous Materials A113 (2004) 57–6510. Z. Shunguan, W. Youchen, Z. Wenyl, M. Jingyan. Evaluation of a new primary explosive: Nickelhydrazine nitrate (NHN) complex. Propelants Explosives Pyrotechnics 22 317-320 (1997).11. А.Ю.Жилин, М. А. Илюшин, И. В. Целинский. Перхлорат тетраамин-цис-бис(5-нитротетразолатоN5)кобальта(III) – ВВ для безопасных средств инициирования. Хим. Физика, 2002. том 21, №8, с.54-57.2.7 Нитрозогуанидин, (NH2)C(=NH)NHNOСветло-желтые кристаллы.
t пл. 161°С с разложением. t всп. ок 170°С. При поджигании легковспыхивает с образованием облака серого дыма, несветящего пламени и малого кол-ва тепла. Плохорастворим в воде (0.154г/100г воды при 20°С, 1.31г/100г воды при 73°С). Постепенно разлагается с водой(0.14% за 100дней, разлагается только растворенное вещество). Нерастворим в спиртах, эфире.Чувствителен к удару (менее чувств. ИВВ чем азид свинца и гремучая ртуть), трению, огню, искре.Детонирует при контакте с конц. H2SO4. Скорость детонации до 6000 м/с. Плотность 1.51 г/см3.Теплотавзрыва 99ккал/г. Фугасность 60% от тринитрофенола. Получают восстановлением нитрогуанидинацинковой пылью в разбавленных кислотах или в р-рах аммониевых солей с выходом до 50%. Токсичен,канцероген. На практике не используется из-за токсичности и недостаточной хим. стойкости.
Былпредложен для применения в смесях для средств инициирования в 1934г и производился в США в 50х годах20века.Получение нитрозогуанидина:Смешали 21 г нитрогуанидина, 11 г хлорида аммония, 18 г цинковой пыли и 250мл воды. Смесьперемешивали в течение 2 часов при температуре до 20-25°С. Затем охладили до 0°С и отфильтровалиосадок. Нитрозогуанидин экстрагировали из осадка четырьмя порциями по 250 мл воды нагретой до 65°С.Полученный р-р оставили на ночь при 0°С для выпадения кристаллов. Кристаллы отфильтровали ивысушили при 40°С. Выход – 8.0-9.2г (45-52% от теории)Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 6 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1974. G164-165.2. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 2103. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 46.4. US2146188452.8 Диазосоединения.Диазодинитрофенол, 4,6-динитробензол-2-диазо-1-оксид, 4,6-динитрохинондиазид-2, ДХД,ДАНФ, DINOL, DDNPЖелто-оранжевые кристаллы (технический имеет цвет от зелено- до темноONкоричневого).
Хорошо растворим в ацетоне (6.0г на 100г при 25°С), солянойкислоте и др. Плохо растворим в воде – 0.08% при 25°С, этаноле 0.84г на 100 г O NN2растворителя при 25°С, 2.43г на 100 г при 50°С. Практически нерастворим вэфире. При хранении на прямом солнечном свету быстро темнеет по пов-ти,однако устойчив на рассеянном свету. Не совместим с азидом свинца.
Приобычной температуре не реагирует с конц. кислотами, но разлагается щелочами.При действии азида натрия образует натриевую соль динитроазидофенола.Значительно более устойчив при хранении и нагревании, чем гремучая ртуть иNO2более безопасен. Чувствительность к удару для груза 0.5 кг (5 ударов) – 22.5см, вэтих условиях гремучая ртуть – 15см, азид свинца 17.5см, ТНРС – 20см.Табл.
19 Чувствительность некоторых ИВВ:ИВВАзид СвинцаТНРСТетразенДАНФNi(N2H4)3(NO3)2Чувств.электростатич.искре. Дж0.003-0.0070.00090.0060.0120.02Чувств. к трению.%. (Серия 25 испий 588.кПа 80°)10070702512Чувств. к удару.См. (400г) 100%срабатывание24366.04026Чувств. к удару.См. (400г) 100%отказ10.511.53.517.521Для тротила и тетрила минимальный инициирующий заряд 0.163 и 0.075г (в этих условиях длягремучей ртути 0.21г и 0.165г, для азида свинца 0.16г и 0.03г соответственно). Является лучшиминициатором чем азид свинца для малочувствительных ВВ типа пикрата аммония. Чувствителен к огню,при поджигании в кол-ве неск. грамм или в закрытой емкости - детонирует.
Увлажненный теряетвосприимчивость к удару и не детонирует от капсюля-детонатора. Скорость горения 2.15см/сек (зарядбронированный коллодием, 4мм диаметром, плотн. 1.45 г/см3). В отличие от большинства ИВВмалотоксичен. t пл. 157°С t всп. ок 177°С. Теплота образования +236.4 ккал/кг. Энтальпия образования+220.8ккал/кг. Теплота взрыва 3.44 МДж/кг, скорость детонации 4400 км/с при 0.9 г/см3, 6600 км/с при 1.5г/см3, 6900 км/с при 1.6 г/см3. Плотность 1.71 г/см3.
Насыпная 0.3-0.9 г/см3. Объем продуктов взрыва 876л/кг, фугасность 326 мл. Бризантность 95-97% от тротила (песочная проба). Склонен к электризации.Плохо прессуется и обладает плохой сыпучестью. Не перепрессовывается при запрессовке под давлением9136кг/см3.
Хранят обычно в воде. Впервые был получен П. Гриссом (Griess) еще в 1858 году, однакоинтерес к нему как к ИВВ был проявлен только в 1933г и уже через год в США был получен патент напромышленное производство. С тех пор используется, в основном, в нетоксичных ударныхвоспламенительных составах, электродетонаторах (в детонаторах возможно использование всамостоятельном виде и в смесях), во взрывных заклепках. Совместим почти со всеми ВВ (кроме азидов) иконструкционными материалами.Получают диазотированием 2-амино-4,6-динитрофенола∗.Получение пикрамата натрия:В 30 мл.
воды растворяют 7.5г гидроксида натрия, добавляют 7.5г хорошо измельченной серы. Смесьнагревают до растворения серы. После неск. мин. кипячения темно-красный раствор охлаждают и сливаютс теплым раствором пикрата натрия (90мл воды + 1.5 г гидроксида натрия и 9г пикриновой к-ты) Растворохлаждают и отфильтровывают красные кристаллы (пикрамат Na).Получение диазодинитрофенола: Полученный пикрамат натрия растворяют в 180 мл кипящейводы, и отфильтровывают горячий раствор от избытка кристаллов. Затем к р-ру по каплям добавляют конц.серную кислоту пока раствор не станет оранжево-коричневым. Добавляют еще 7.5 г конц.
серной кислотыи при перемешивании полученный р-р сливают с р-ром нитрита натрия (5.4 г на 240 мл воды). Оставляютраствор на 10 мин. После отфильтровывают оранжево-коричневые кристаллы диазодинитрофенола ипромывают их водой.Получение диазодинитрофенола в пром-ти:В 9л воды растворяют 150г пикриновой кислоты с добавкой 150г 35% раствора гидроксида натрия. Принагревании до температуры 45-50°С вливают раствор 600г гидросульфида натрия в 1.5л воды. Затем к46полученной смеси небольшими порциями при интенсивном перемешивании добавляют 1910г пикриновойкислоты и раствор 3кг гидросульфида натрия в 6л воды. При этом следует не допускать повышениятемпературы более 65°С. После декантации и охлаждении кристаллы пикрамата натрия промывают 10% рром хлорида натрия.1кг пикрамата натрия разводят в 8л воды, добавляют 320г нитрита натрия, растворенного в 2л воды, ипостепенно небольшими порциями в течение 2 часов приливают 6 литров 5.5% соляной кислоты, недопуская превышения температуры 20°С.
Кристаллы отфильтровывают и промывают водой. Выход ДАНФ84%.N N∗ClO4Предложено добавлять в кислоту небольшое кол-во трифенилметановогокрасителя, который приводит к образованию мелких хорошо сформированныхNO2кристаллов с хорошей сыпучестью. Кристаллы отфильтровывают, промывают холоднойводой и сушат при 35-40°С.Перхлорат 2,4-динитрофенилдиазония- желтоватые кристаллы, плохо растворимые в воде, получают диазотированием2,4- динитроанилина в серной к-те в присутствии хлорной к-ты. Мин. инициирующийзаряд по тротилу, тетрилу, гексогену и ТЭНу (без чашечки) – 0.03, 0.014, 0.007 иNO20.006г.