Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Температура вспышки 230°С, достаточно термостоек. Менее чувствителен кмех. воздействиям чем гремучая ртуть и азид свинца. К наколу чувствительность на уровне гремучей ртути.Чувствительность к удару грузом 1кг (50% взрывов с высоты) 18см. Предложено применение в капсюляхдетонаторах в самостоятельном виде или в качестве добавки к бризантным ВВ в детонаторах.Многие диазосоединения сильновзрывчаты, обладают высокой инициирующей способностью, однакопо причине невысокой химической и термической стойкости, а также опасности в обращении большинстваподобныхвеществнаходятпрактическоеприменениетолькоДАНФиперхлорат2,4динитрофенилдиазония.* - т.
н. пикраминовая кислота, t пл. 169 - 171°С, t всп. 205 - 210°С, получают восстановлениемпикриновой к-ты гидросульфидом натрия (вместо него можно использовать смесь сульфидов, получаемыхкипячением NaOH c серой) и последующим подкислением разб. H2SO4. Обладает свойствами ВВ.Литература:1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение, 1975.c. 3632. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T.
Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 2,5 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1962, 1972. B59, D1160-D1163.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 2014. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 318.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова.
Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2126. RU20803202.9 Перекись ацетонаБесцветное кристаллическое вещество с сильным терпеновым запахом, нерастворимое в воде.Достаточно устойчива при хранении, но сильнолетуча и склонна к сублимации уже при комнатнойтемпературе. С конц. H2SO4 разлагается, иногда со взрывом. Чувствительна к удару, особенночувствительна к трению и огню. Восприимчива к лучу огня даже при значительном увлажнении.Инициирующая способность выше чем у гремучей ртути, но заметно ниже чем у азида свинца.Раздражающе действует на кожу и слизистые оболочки. Не корродирует металлы, кроме свинца, хим.совместима с гексогеном, ТЭНом, ТНФ и ТНТ. В чистом виде устойчива, в темном и прохладном местехранится достаточно долго. При хранении крупные кристаллы растут за счет мелких.
Разлагается вщелочной (в присутствии следов иода) и кислой средах. Хранят обычно в абсолютном спирте. Подверженаперепрессовке.Различают:1) Ацетона дипероксид (-C(CH3)2-O-O-)2 t всп. ок 180°С.H3CCH3t пл. 132-133°С. Хорошо растворим в бензоле, эфире, хлороформе.2) Ацетона трипероксид (трициклоацетонпероксид)COO(-C(CH3)2-O-O-)3Хорошо растворим в ацетоне (9.15% при 17°С), бензоле (18% приOO17°С), эфире (5.5% при 17°С), хлороформе (42.47% при 17°С), ледянойуксусной к-те и HNO3, этаноле (при нагревании). Если при получении в H3C CC CH3качестве катализатора использовалась серная или хлорная кислота, тоO Oтриперекись при хранении медленно превращается в диперекись.H3CCH347Обладает сильной летучестью, летучесть в открытом стаканчике 96% за 94 часа при комнатнойтемпературе.
t пл. 97°С; при расплавлении в теч. 2-3 мин. t пл. снижается до 90°С за счетдеполимеризации, полученный продукт обладает непредсказуемо высокой чувствительностью и можетвзрываться самопроизвольно. Начинает разлагаться выше 150°С. t всп. ок 200°С, однако может взрыватьсяпри значительно меньших температурах или при быстром нагревании. Чувствительность к удару (верхнийпредел для груза 0.5 кг): 35см (азид свинца – 40 см, гремучая ртуть – 10.5 см, ГМТД – 10см).Чувствительность к удару по методу «BAM» 0.3-0.75Дж (гремучая ртуть 0.1-0.2Дж). Чрезвычайночувствителен к трению.
Чувствительность к трению по методу ВАМ (50%): 15мН (Гремучая ртуть 51мН,ГМТД – 12мН). Легко взрывается при слабом растирании в ступке. При добавлении 15% и болееминерального масла чувствительность к трению может быть уменьшена до уровня гремучей ртути, приэтом чувствительность к удару практически не уменьшается.Мин.
инициирующий заряд для тротила и тетрила (прессование с чашечкой) – 0.18 и 0.09 г соотв.Триперекись обладает большей бризантностью чем диперекись (34.1 г и 30.1 г песка соответственно длядиперекиси. Заряд 0.4 г, тротил – 48г). Бризантность триперекиси по сравнению с другими ИВВ: (Песочнаяпроба. Заряд 0.8г спрессованный под давлением 200кг/см2) - кристаллизованной 50.5%,некристаллизованной 46.2%. В тех же условиях: азид свинца 29%, гремучая ртуть 33%, ГМТД 42.5%.Скорость детонации при плотности 0,98 г/см3 - 3750 м/сек – заряд диаметром 15мм, 5290м/сек при 1,2г/см3 – в трубке диаметром 6.3мм.
Скорость горения при 1.22 г/см3 (спрессована под давлением 2000кгс/см2) 0.95 см/сек. Фугасность 250мл. Теплота взрыва 2.803 МДж/кгВпервые была описана К. Вольфенштейном (K Wolfenstein) в 1895г (триперекись) и А Баером (A. Baeyer)и др. в 1899 (диперекись). Различие в строении между диперекисью и триперекисью было установленоМиласом (Milas N.A.)и др. в 1959г. Применялась в виде раствора в эфире для изготовления объемно детонирующих зарядов (т.н. вакуумных бомб). Получены патенты на применение перекиси ацетона вкапсюлях-детонаторах, однако на практике они не были реализованы.
В качестве ИВВ не применяется из-завысокой летучести, высокой чувствительности к трению и опасностью в обращении.Диперекись ацетона обычно получают взаимодействием ацетона с мононадсерной кислотой (т.н.кислота Каро) - образуется при смешивании персульфата аммония с конц. H2SO4 в уксусном ангидриде.Триперекись ацетона образуется если использовать 10-50% H2O2 подкисленной серной, соляной,азотной или ортофосфорной кислотой.
Свойства триперекиси ацетона сильно зависят от используемойкислоты. При получении с применением серной кислоты ТА частично деполимеризована – содержитпримесь димера и побочных продуктов, чем выше концентрация кислоты и чем ее больше, тем вышестепень деполимеризации.
Наилучшие результаты дает соляная к-та. Кристаллы отфильтровывают,отжимают и многократно промывают водой, при наличии примесей кислоты отличается нестабильностью иможет самопроизвольно взрываться при сушке и хранении. При хранении органических перекисей нежелательно допускать соприкосновения с солями тяжелых металлов и попадания разл. загрязнений.Получение ацетона дипероксида:50 мл конц.
серной кислоты смешивают с 10 мл конц. перекиси водорода приливают по каплям 25 млацетона. При этом смесь энергично перемешивают и охлаждают льдом. Через неск. мин. образуется осадокдиперекиси ацетона – его отделяют от кислоты и промывают водой до нейтральной реакции.Из 100г ацетона получается 21г диперекиси ацетона, 33г оксиацетона и 75г пировиноградной кислоты.Другой метод:К сильно охлажденной и перемешиваемой смеси 25г 30% перекиси водорода, 20 г 96% серной кислотыи 50 г уксусного ангидрида, добавляют по каплям смесь 20 мл ацетона и 20 мл уксусной кислоты, недопуская повышения температуры над 15°С. Выделяются бесцветные кристаллы.
Их промывают водой донейтральной реакции. Выход 10г.Получение ацетона трипероксида: 1 моль ацетона смешивается с 1.2 моль 10-50% перекисиводорода, затем при интенсивном охлаждении приливаются неск. мл. соляной кислоты и смесь ставится нахолод. Через несколько дней выделяются кристаллы в виде снегообразной массы.
(при использовании 3050% перекиси водорода и больших количеств кислоты – раствор следует интенсивно охлаждать в бане сольдом пока не выделится основная часть ацетона трипероксида иначе раствор может сильно разогреться ивыход будет невелик).Многие перекисные соединения обладают взрывчатыми свойствами, как правило снижающимися приувеличении мол. массы. Перекись бензоила была запатентована в качестве компонента воспламеняющихсмесей в электрозапалах.Также описанацетона тетрациклопероксид(-C(CH3)2-O-O-)4 t пл. 93-94°С.
Получается взаимодействием ацетона (20мл) и 30% перекиси водорода(20 мл) в присутствии каталитического кол-ва тетрахлорида олова пентагидрата (2 миллимоль) в течение24 часов при комнатной температуре. Выход 41.2%. Вместо тетрахлорида олова можно использоватьхлорид олова, однако он менее эффективен.48Литература:1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение, 1975.c. 4112. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 1 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1960. A41-A45.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 2254. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С467,468,632.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова.
Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 3506. RobertMatyas–Chemicaldecompositionoftriacetonetriperoxideandhexamethylenetriperoxidediamine – Proc. of 6th seminar «New trends in research of energeticmaterials» Pardubice. 2003.7. Robert Matyas – INFLUENCE OF OIL ON SENSITIVITY AND THERMAL STABILITY OF TRIACETONETRIPEROXIDE AND HEXAMETHYLENETRIPEROXIDE DIAMINE – Proc. of 8th seminar «New trends inresearch of energetic materials» Pardubice. 2005.8. Heng Jiang, Gang Chu, Hong Gong and Qingdong Qiao. Tin Chloride Catalysed Oxidation of Acetonewith Hydrogen Peroxide to Tetrameric Acetone Peroxide. J. Chem. Research (S), 1999, 288-2899.
Robert Matyas, Jiri Pachman, How-Ghee Ang. Study of TATP: Spontaneous transformation of TATP toDADP. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 33, No. 2. p. 89-91 (2008)2.10 Гексаметилентрипероксиддиамин, перекись уротропина, ГМТД.Бесцветный кристаллический порошок. Растворимость при 20°С в воде CH2 OO CH20.01% (при 75°С и 48ч выдержке 2.25%), ацетоне - 0.33%, спирте - 0.01%,хлороформе –0.64%. t всп. 149°С (с периодом индукции 3 сек.) В сухом виде NCH2 OO CH2 Nчувствительность к удару 3-4 см для груза 2кг (менее чувствителен чемгремучая ртуть), по другим данным более чувствителен. Чувствительность кH 2COO CH2удару по методу BAM 0.6-1.5Дж (гремучая ртуть 0.1-0.2Дж).
Чрезвычайночувствителен к трению. Чувствительность к трению по методу ВАМ (50%): 12мН (Гремучая ртуть 51мН).Легко взрывается при слабом растирании в ступке. При добавлении 15% и более минерального маслачувствительность к трению может быть уменьшена до уровня гремучей ртути, при этом чувствительность кудару практически не уменьшается.Чувствительность к удару на копре Вёлера (груз 600г): гремучая ртуть белая нижний предел 5.5см,верхний – 8.5см, для серой модификации 5.0см и 8.0см соответственно, для тетразена 4.5см и 6.5см, дляГМТД 14.0см и 21.0см, для азида свинца (груз 975г) 6.5-7.0см и 23.5см, для ТНРС (груз 1215г) 14.0см и25.0см.Очень восприимчив к лучу огня и искре.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
