Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Удалив слойбензина желтый раствор обрабатывают эфиром. При испарении эфира выпадает порошок ГДКА.Из органических азидопроизводных, получили определенное распространение свинцовые солидинитроазидофенолов (т.н. диазинаты). В самостоятельном виде они обладают чувствительностью науровне гремучей ртути, но не способны вызывать детонацию в бризантных ВВ.Использовались в ударных составах для капсюлей-воспламенителей. Были предложены смеси такого типа:Свинца диазинат - 15%, бария нитрат – 30%, диоксид свинца – 25%, антимоний – 18%, кальция силицид 6%, тринитрорезорцин – 6%.NH2H2NВнастоящеевремявкачествеИВВпредлагаетсяприменятьазидопроизводныефосфазенов, которыеобладаюточеньвысокойP NN3инициирующейспособностью,напр.1,1-диамино-3,3,5,5,Nтетраазидоциклотрифосфазен (DATA) иN3PP1,1-диамино-3,3,5,5,7,7-гексаазидоциклотетрафосфазен (DAHA)N3Бесцв.
крист, раств. в ацетоне, плохо растворим в холодном этаноле. t пл. окNN3N P73°С, t быстрого разложения ок 230°С, мощнее и инициативнее азида свинца.К тому же обладает хорошей воспламеняющей способностью.DAHA37N3N3Их получают аминированием гексахлороциклофосфазена (или соответственно октахлороциклофосфазена)аммиаком в эфире и последующей реакцией 1,1-диамино производных с азидом натрия в ацетоне.Литература:1) Багал Л.И.
Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение,1975. c. 2852) Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 3 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1966. С590.3) T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford.
1967- P.1914) Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 154.5) Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 5466) GB1703597) US62324792.4 Тринитрорезорцината свинца моногидрат, стифнат∗ свинца, тенерес, трицинат, ТНРСЗолотисто-желтые или темно-красные кристаллы.
Практическинерастворим в воде (0.09 г на 100 г воды при 20°С) и орг.Oрастворителях. Плохо растворим в конц. растворе ацетата аммония,Pb∗H2ONO2лучше в формамиде. Негигроскопичен. Разлагается под действием O2Nсвета и минер. кислот, с металлами не взаимодействует.Чувствителен к удару, трению, огню, искре. Менее чувствителен кудару и трению чем гремучая ртуть, при увлажненииOчувствительность сильно уменьшается. Чувствительность к удару накопре Вёлера (груз 600г): гремучая ртуть белая нижний пределNO25.5см, верхний – 8.5см, для серой модификации 5.0см и 8.0смсоответственно, для тетразена 4.5см и 6.5см, для ГМТД 14.0см и21.0см, для азида свинца (груз 975г) 6.5-7.0см и 23.5см, для ТНРС (груз 1215г) 14.0см и 25.0см. Очень легковоспламеняется от луча огня и искры.
Скорость горения при атм. давлении 25 – 30 см/сек. При нагреваниивыше 100°С медленно теряет кристаллизационную воду (если кристаллы охладить, то они опять черезнекоторое время поглощают пары воды из воздуха), при 200°С начинает разлагаться, при 240°С взрывает.Теплота взрыва 1.55 МДж/кг, Теплота образования -417.6ккал/кг, энтальпия образования -421.1ккал/кг.температура вспышки 275°С, скорость детонации 5200 м/с при плотн. 2.9 г/см3. Плотность 3.09 г/см3.Плотность безводного 2.9г/см3, насыпная 1.0-1.6 г/см3.
Легко перепрессовывается и электризуется.Фугасность 130мл. Бризантность (песочная проба, навеска 0.4г) 24г - инициированный гремучей ртутью и11г – инициированный огнепроводным шнуром (тротил 48г). Объем продуктов взрыва 270 л/кг, по другимданным 368 л/кг.Впервые был получен Герцем (Herz) в 1914г. В 1918г он был предложен для снаряжения детонирующихшнуров, в 1919г был предложен капсюль-детонатор с применением азида свинца и ТНРС, а с 1925 г егостали добавлять к азиду свинца для улучшения чувствительности к пламени.
В 1927г началосьпроизводство и в СССР. Позже послужил основой некорродирующих ударных составов для замены гремучейртути в капсюлях-воспламенителях. Динитро- и тринитрорезорцинаты свинца применяются в капсюляхвоспламенителях, капсюлях-детонаторах, пиропатронах, для воспламенения порохов; в чистом виде и всмесях с азидом свинца (для улучшения воспламеняемости и воспламеняющей способности последнего).Инициирующая способность самого ТНРС незначительна (1.5г для слабоспрессованного тетрила), - поэтомуего обычно рассматривают как псевдоинициирующее ВВ.
4,6-динитрорезорцинат свинца еще болеебезопасен. (Плотность 3.2 г/см3), наряду с 2-мононитрорезорцинатом свинца он также можетиспользоваться в воспламенительных составах для различных воспламенителей.ТНРС получают нейтрализацией горячего водного раствора стифниновой кислоты гидрокарбонатомнатрия (или оксидом магния) и последующим взаимодействием образовавшегося стифната натрия (магния)с соответствующими растворимыми солями свинца (напр. ацетатом или нитратом) при температуре около70°С. Предпочтительнее использовать оксид магния потому что растворимость стифната магния при 20°С 1ч в 1.7 ч воды, а растворимость стифната натрия при этой температуре только 1 ч в 28.5ч воды.1) Получение в лаборатории из стифната магния:К суспензии 30 г тринитрорезорцина в воде прибавляют окись магния до тех пор пока раствор не станетпрозрачным.
Желательно чтобы в растворе сохранялся 0.5-5% избыток тринитрорезорцина.Раствор 60 г нитрата свинца в 225 мл воды нагревают на водяной бане, к нему при сильномперемешивании по каплям приливают раствор стифната магния. По окончании осаждения перемешиваниепродолжают до полного охлаждения во избежание последующей кристаллизации в виде крупныхкристаллов. Кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 90% от теоретического.382) Получение в лаборатории из стифната натрия:К насыщенному раствору тринитрорезорцина в 80мл дистиллированной воды добавляют 1.73г безводногокарбоната натрия, а затем при перемешивании 14.4г ацетата свинца в 320мл дистиллированной водыподкисленной 1мл ледяной уксусной кислоты.
Слив производят при температуре 70-75°С и выдерживаютпри этой температуре 3 часа при перемешивании, затем раствор охлаждают до комнатной температуры ивыдерживают 5 часов. Раствор упаривают до 1/3 своего первоначального объема, охлаждают и фильтруют,полученный стифнат свинца промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат.ДляизготовленияударныхсоставовиногдаиспользуютосновнойстифнатсвинцаC6H2(NO2)3O2Pb•Pb(OH)2, Существует в двух формах - желтые (плотн. 3.878 г/см3) или красные (плотн.4.059 г/см3) кристаллы, получается как примесь к нормальному стифнату свинца если осаждение вести внейтральной или слабощелочной среде.Стифнаты – соли стифниновой кислоты (тринитрорезорцина) C6H2(NO2)3(OH)2Стифниновая кислота представляет собой светло - желтое крист. в-во жгучее на вкус и плохорастворимое в воде (0.69 г на 100 г воды при 25°С), хор.
раств. в ацетоне и др. орг. растворителях.Гигроскопична. С металлами и щелочами образует средние и кислые соли. t пл. 175.5°С, плотность 1.83г/см3. Обычно получают нитрованием 4,6-дисульфорезорцина, растворенного в H2SO4, при 60°С, посвойствам и технологии получения аналогична пикриновой кислоте (см. 3.7). Все стифнаты –чувствительные ВВ, особенно опасны соли тяжелых металлов, по свойствам подобны пикратам (см. 3.7).1) Получение стифниновой кислоты из 4,6-дисульфорезорцина:44 кг резорцина∗∗ при хорошем перемешивании в течение 15 мин, засыпали в реактор, содержащий 320кг98% серной кислоты, через 30-45мин смесь нагрели до 40-50°С, после чего температуру постепенноподняли до 70°С.
Через час смесь охладили до 20-30°С. Затем при помешивании в смесь тонкой струейвливали 120 кг 93% азотной кислоты в течение 2.5 часов. Охлаждение регулировали таким образом чтобытемпература держалась на уровне 45-50°С. После окончания введения кислоты смесь оставили на 1час при50°С. После смесь охладили, кислоту слили, тринитрорезорцин промыли разбавленной азотной кислотой, азатем – холодной водой. Полученный продукт имеет цвет от желтоватого до коричневатого и плавится при173-175°С.2) Получение стифниновой кислоты из динитрозорезорцина (продукт получается менеекачественным чем при предыдущем методе):2.2 кг резорцина и 2.26 кг 95% серной кислоты растворили в 80 л воды, добавили 40кг измельченного льдаи начали перемешивать. Когда температура понизилась до -2°С к смеси в течение 30 мин постепеннодобавляли раствор 3 кг нитрита натрия в 16 л воды.
Температуру удерживали ниже +5°С, продолжаяперемешивать. Через 15 мин осадок динитрозорезорцина моногидрата отфильтровали и промыли водой.Выход практически количественный.Сырой продукт, содержащий 70% воды смешали с 15л 40% азотной кислоты поддерживая температуру30°С и на протяжении всего процесса перемешивая. Реакция начинается немедленно с образованиембольшого кол-ва оксидов азота и пены. Через 5 мин, когда реакция стабилизируется, смесь нагревают втечение получаса до 95°С, и выдерживают еще около получаса при этой температуре. Затем смесьохладили до 25°С.
Осадок тринитрорезорцина отфильтровали, промыли сначала 2% азотной кислотой, апотом водой. Выход 90-95% теоретического. t пл. 172-174°С.∗∗ - Резорцин C6H4(OH)2 – бесцветные кристаллы с характерным запахом. t пл. 110.8°С , t кип. 280.8°С.Растворим в воде, спирте, эфире. Токсичен. По свойствам аналогичен фенолу, но менее агрессивен. Легченитруется чем фенол.Литература:1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение,1975.
c. 297-3522. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972. D1276-D1288.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P.213-2214. Хмельницкий Л.И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
