Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 11
Текст из файла (страница 11)
минут добавляют еще 200 г. спирта, осевшие кристаллы промывают водой и отфильтровывают.Выход 83-90%. Т.е. около 360 г. Вместо ртути можно использовать нитрат ртути. Для получения белойформы необходимо добавить к спирту небольшое кол-во конц. соляной к-ты.2) 500 г ртути растворили в 4500 г HNO3 (62% -1.383 г/см3), нагрели до 50-56°С, влили 5000 мл.
95%спирта, подогретого до 40°С, в который предварительно добавлено 5г меди, растворенной в 5 мл. конц.HCl. Для удаления остатков кислоты, после фильтрации, кристаллы многократно промывают водой донейтральной реакции.3) Получение в лаборатории: 2г ртути растворяют в 10мл азотной кислоты плотностью 1.42г/см3,полученный раствор вливают в 20мл 90% этилового спирта. При этом сначала выделяются белый пары,затем оранжево-коричневые и в конце опять белые.
Через приблизительно 20мин выделение паровпрекращается и содержимое стакана выливается в 250мл холодной воды. Кислотный слой сливается, акристаллы промываются водой на воронке Бюхнера. Кристаллы хранят в воде и по мере необходимостиизвлекают, сушат при комнатной температуре.
Выход 3.4г гремучей ртути серой модификации. Дляполучения белой модификации при растворении ртути в азотной кислоте можно добавить 0.15г цинка.В других методах вместо спирта может быть использован конц. водный р-р малоновой к-ты с добавкойнитрита натрия.4) Может быть получена из натриевой соли нитрометана и солей ртути. Затем ртутную соль нитрометанаразлагают минеральной кислотой средней концентрации.31Ртуть применяется в термометрах, соли – в медицине для дезинфекции (каломель HgCl, сулема HgCl2,преципитат HgNH2Cl), желтая окись ртути – в ртутных батарейках и в желтой ртутной мази.
Ртуть и все еесоединения чрезвычайно ядовиты, способны накапливаться в организме.ФульминатыСоли неустойчивой в свободном виде гремучей кислоты HCNO. Очень чувствительны к мех. воздействиям.Некоторые могут быть получены кипячением водной суспензии соответствующего металла и гремучейртути. Более чувствительный фульминат серебра применялся в хлопушках и др. пиротехническихустройствах, т.к. при взрыве не образует ядовитой ртути. Однако он чрезвычайно опасен в обращении, нополученный в виде очень тонкого порошка менее чувствителен чем гремучая ртуть.
Представляет собойбесцветные игольчатые кристаллы. Инициирующая способность фульмината серебра по тротилу прииспытании без чашечки – 0.14г (Г.Р. в этих условиях 0.35г). В отличие от гремучей ртути бризантностьувлажненного AgCNO практически не отличается от бризантности сухого. Получают аналогично Hg(CNO)2.Также очень инициативны фульминаты меди и кадмия, однако они слишком дороги при промышленном прве и химически нестойки.Получение гремучего серебра с пониженной чувствительностью к мех.
воздействиям:1 грамм серебра растворяют в 6мл 66-70% азотной кислоте на водяной бане при 90-95°С, добавляют 1 млводы. Полученный раствор приливают к спирту, находящемуся в широкой склянке (на 1 г р-ра берут 1,5мл95% спирта) при 70°С. Если реакция останавливается, то склянку погружают в горячую воду, если жереакция протекает очень бурно, то склянку охлаждают холодной водой. Осадок Г.С. отфильтровывают,промывают водой до нейтральной реакции и сушат.Литература:1.
Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение,1975. c. 112. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 6 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1974. F217-F223, F226-F230.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P.1354. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 20.5. Энергетические конденсированные системы.
Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 1926. П.Ф. Бубнов. Средства инициирования. НКАП Оборонгиз. 1945.7. Tenney L. Davis. Chemistry of powders and explosives. NY. 1943 p.417.2.2 Неорганические азиды.Азид∗ свинца, свинца диазид, LA, Pb(N3)2Существует в 4-х кристаллических модификациях: на изделиях применяется α форма – бесцв.кристаллический, технический – серый порошок, которая получается при сливании слабых растворов азиданатрия и нитрата (или ацетата) свинца.
На практике, осаждение ведут в присутствии водорастворимыхполимеров, тогда продукт получается сравнительно безопасным в обращении. При добавлении орг.растворителей (напр. эфира) или при диффузионном взаимодействии р-ров образуется β- форма, котораякристаллизуется в виде крупных игольчатых кристаллов, детонирующих при переламывании и поэтомунепригодных для использования в качестве ИВВ.
В кислой среде могут быть также получены менеестабильные δ и γ формы. При длительном хранении или при нагревании β,δ,γ кристаллы превращаются в α.Азид свинца практически нерастворим в воде (0.023 г на 100 г воды при 18°С, 0.09 г на 100 г воды при70°С), плохо растворим в водных растворах ацетата свинца, ацетата аммония и натрия, хорошо – вэтаноламинах (146г азида на 100г этаноламина). При кипячении с водой разлагается с постепеннымвыделением азотистоводородной к-ты. В присутствии влаги и CO2, разлагается по поверхности собразованием карбоната и основного азида свинца.
На свету разлагается на свинец и азот (по пов-ти), приинтенсивном облучении свежеполученный азид свинца, может разлагаться со взрывом. В сухом видехимически устойчив и с металлами не реагирует. Токсичен. Чувствительность к удару увлажненного азидасвинца ненамного меньше чем сухого; он может быть увлажнен до 30% практически без потери взрывчатыхсвойств. Менее чувствителен к удару чем гремучая ртуть (3см для груза 2кг, гремучая ртуть 2см),чувствительность к удару также см. гремучую ртуть, к трению более чувствителен (декстриновый менеечувствителен).
При попытке растирания в фарфоровой ступке – детонирует. Сравнительнаячувствительность к удару различных сортов азида свинца (груз 2кг): декстриновый 4-6 дюймов, служебный2 дюйма, коллоидный 2-3 дюйма, поливинилспиртовый 4-5дюйма.Недостаточно восприимчив к лучу огня и искре из-за наличия пленки основных солей свинца,возникающей в результате воздействия влажной углекислоты при хранении. У свежеполученного химическичистого азида восприимчивость к действию пламени очень высока.32У азида свинца способность детонировать бризантные ВВ в несколько раз выше чем у гремучей ртути изза более узкого преддетонационного участка. Минимальный инициирующий заряд чистого азида свинца вкапсюле-детонаторе при запрессовке с чашечкой для тетрила – 0.025г, гексогена – 0.02 г, тротила - 0.09г.Инициирующая способность по гексогену для разл. сортов азида свинца: декстриновый- 0.09г, английскийслужебный -0.025г, поливинилспиртовый- 0.03г.Теплота взрыва 1.54 МДж/кг.
Теплота образования 112 ккал/моль. Достаточно термостоек; начинаетразлагаться при 245-250°С, температура вспышки чистого α-А.С. - ок. 330°С (температура вспышкидекстринового А.С. 275°С), плотность 4.71 г/см3 (насыпная ок. 1.2 г/см3), плотн. β - 4.93 г/см3, скоростьдетонации 4630 м/с при 3.0 г/см3, 5300 м/с при 4.1 г/см3. В капсюли-детонаторы запрессовывают поддавлением 600-700кг/см2. Не подвержен перепрессовке. Объем продуктов взрыва 308 л/кг. Фугасность 110мл. Бризантность по песочной пробе 13.8-15г песка (тротил 43-48г). Давление на фронте детонационнойволны 15.8 ГПа при 3.7 г/см3.
Очень опасен в обращении из-за высокой чувствительности к трению(свежеполученный А.С. более чувствителен к трению, чем технический), чувствительность к мех.воздействиям в большой степени зависит от размера кристаллов и способе кристаллизации. При размерахкристаллов более 0.5 мм чрезвычайно взрывоопасен. В процессе синтеза возможно взрывное разложениена стадии получения насыщенного раствора, кристаллизации и сушки. Известны случаи самопроизвольныхвзрывов при пересыпании, что объяснялось примесью крупных кристаллов в техническом азиде свинца илиналичием примесей азида свинца β - модификации. Считается, что азид свинца полученный из ацетатасвинца более опасен в обращении, чем полученный из нитрата.Впервые азид свинца был получен Курциусом (Curtius) в 1891г при приливании раствора ацетата свинца краствору азида натрия или аммония.
В 1907 и 1908 г. были взяты патенты на использование азида свинца вкапсюлях-детонаторах. Однако вплоть до 1920г практического применения азид свинца не находил ввидувысокой чувствительности и опасности обращения с чистым кристаллическим продуктом. И только с конца20х - начала 30х годов 20 века, когда были отработаны методы осаждения с применением органическихколлоидов, началось массовое промышленное производство азида свинца, сравнительно безопасного ипригодного для снаряжения детонаторов.
В США производство декстринового азида свинца началось в1931г. Во время 2 ой мировой войны азид свинца начал вытеснять гремучую ртуть в капсюлях-детонаторах,и к концу 20в почти полностью вытеснил ее из употребления.Азид свинца применяется в огневых, электрических и ударных капсюлях-детонаторах, обычно с добавкамиТНРС, увеличивающего восприимчивость к пламени и тетразеном, повышающим восприимчивость к удару инаколу. Азид свинца используется в алюминиевых или более предпочтительно в стальных корпусах, реже в медных лакированных и луженых.При хранении азид свинца не должен соприкасаться с медью и ее сплавами, т.к.
в присутствии влагиобразует смеси азидов меди с непредсказуемыми свойствами.Азид свинца получают сливанием разбавленных растворов азида натрия и нитрата свинца (режеиспользуют ацетат свинца) при перемешивании в присутствии водорастворимых полимеров, напримердекстрина. Применение декстрина позволяет получать частицы контролируемого размера до 0.1мм,имеющих хорошую сыпучесть, округлую форму и пониженную восприимчивость к трению. Однако такойА.С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
