Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 13
Текст из файла (страница 13)
AgN3Бесцветные кристаллы. Минимальный инициирующий заряд для тротила 0.07г, для тетрила 0.02г.Чувствительность к удару сравнительно мала 77.7см для груза 0.5кг, тогда как для гремучей ртути только12.7см. Крупнокристаллический более чувствителен. В воде нерастворим, негигроскопичен. Может бытьперекристаллизован из водного аммиака. По хим. устойчивости превосходит азид свинца. Размягчается при250°С, плавится при 300°С, при быстром нагревании детонирует при 270°-300С.
Как и азид свинцачувствителен к ультрафиолетовому свету и разлагается по пов-ти. Максимальная скорость детонации 4400м/с. Плотн. 4.81 г/см3, по др. данным 5.1 г/см3. Объем продуктов взрыва 244 л/кг. Фугасность 115 мл.Бризантность (песочная проба) 44.1г песка (гремучая ртуть в этих условиях – 37.2г). Получают сливаниемводного р-ра нитрата серебра и аммиачного р-ра азида натрия. При добавлении уксусной к-ты выпадаютхорошо образованные кристаллы азида серебра. Находит применение в малогабаритных средствахинициирования, широкому применению мешает лишь высокая цена серебра.
Не совместим с тетразеном исоединениями серы, например с сульфидом сурьмы.35Получение азида серебра:150мл р-ра нитрата серебра (340г/л) было помещено в реактор, оборудованный мешалкой. Мешалка былавключена на 150 об/мин. Затем было добавлено 80 мл 20% р-ра аммиака и 150 мл р-ра азида натрия(130г/л).
Затем скорость вращения мешалки увеличили до 800 об/мин и смесь быстро нагрели до 75°С. Втечение первых 20мин начали появляться кристаллы азида серебра. Тогда по каплям добавили 5 мл 15%уксусной к-ты в течение 5 мин. Затем при включенной мешалке за 10 мин смесь еще подогрели до 95°С ипродержали при этой температуре 45мин для удаления аммиака. После чего смесь охлаждали до 18°С втечение 8 мин, по достижении температуры смеси 50°С, по каплям добавляли еще 5 мл 15% уксусной к-тыв течение 2-3 мин. Осадок отделили и дважды промыли 300мл воды и высушили.
Получились хорошосыпучие кристаллы азида серебра преимущественно кубической формы.Наиболее инициативным из неорганических азидов, пригодных для практического применения являетсяАзид кадмияБесцветный крист. порошок, труднорастворимый в воде (растворяется со слабым гидролизом).Минимальный инициирующий заряд для тротила 0.04г, для тетрила 0.01г. t пл. 291°С с разл. Температуравспышки ок 360°С. Теплота взрыва около 2.5 МДж/кг. По чувствительности занимает промежуточноеположение между азидами свинца и серебра. Находит применение в малогабаритных термостойкихгерметичных инициаторах. Скорость детонации 4200 м/с при 3.2 г/см3. Плотность 3.24 г/см3.Азиды бария и стронция довольно малочувствительны к удару, раньше применялись в системахэлектровоспламенения.Азид меди II Cu(N3)2Кристаллическое в-во от буро-желтого до почти черного цвета, почти не растворимое в воде.
В водечастично гидролизуется. В обычных условиях не изменяется. При хранении черного Cu(N3)2 в течениенескольких месяцев на влажном воздухе разлагается до желтого Cu(OH)N3. Инициирующая способностьдля тетрила 0.001г, для ТЭНа- 0.0004г. Температура вспышки 203°С, взрывается выше 174°С. Скоростьдетонации 5000-5500 м/c. Чувствительность к удару – см. табл 16. Чрезвычайно взрывоопасен, в сухомсостоянии может детонировать самопроизвольно, без видимых причин. Исследовалась возможностьпрактического применения Cu(N3)2 флегматизированного поливиниловым спиртом.Из неорганических азидов также следует отметить соли азидодитиоугольной к-ты HCS2N3 (болееправильно 4Н-1,2,3,4-тиатриазолин-5-тиона).
Были получены патенты на их использование в капсюляхдетонаторах, достаточно устойчивая свинцовая соль получается в виде зеленовато-желтого крист. в-ва присливании Na-соли азидодитиоугольной к-ты (может быть получена взаимодействием азида натрия ссероуглеродом) с ацетатом свинца. Отличается более высокой чем у азида свинца инициативностью.Литература:1) Багал Л.И.
Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение,1975. c. 164-2342) Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 1 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1960. А545-А587, А597-А601.3) T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P.169-1914) Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 806, 795.5) Энергетические конденсированные системы.
Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 10-146) US39432357) GB1280148) US52080029) US242177810) SU49207011) Margaret-Jane Crawford, Thomas M. Klapotke, Peter Mayer and Martin Vogt.
CS2N3 -ContainingPseudohalide Species: An Experimental and Theoretical Study. Inorg. Chem. 2004, 43, 1370-1378.2.3 Органические азиды.Циануртриазид, 2,4,6-триазидо-1,3,5-триазин, ЦТАБесцв. кристаллы. Нерастворим в воде, плохо раств. в холодном спирте, хорошо –в горячем спирте, ацетоне, бензоле, хлороформе, эфире, расплавленном тротилеи др. Медленно разлагается горячей водой. Слабогигроскопичен.
Подверженперепрессовке; оптимальное давление прессования ок. 200кгс/см2. Довольнолетуч, летучесть заметна при темп-ре более 30°С, поэтому в капсюлях должнаприменяться лакировка и герметизация. Слаботоксичен, при систематическомвоздействии на кожу вызывает экзему. Продукты взрыва токсичны. Очень36N3NN3NNN3чувствителен к удару, трению, огню, однако очищенный и правильно перекристаллизованный почувствительности к удару и трению аналогичен гремучей ртути. t пл. 94°С. Начинает разлагаться притемпературе ок. 100°С, температура вспышки ок 205°С, при продолжительном нагревании взрывается при150°С.
Теплота взрыва 4.78 МДж/кг. Скорость детонации 5545 м/с при плотн. 1.15 г/см3. 7300 м/с длялитого. Плотность 1.73 г/см3. Плотность литого ок 1.5 г/см3. Инициирующая способность для тротила 0.07 г,для тетрила 0.02 г (для азида свинца в тех же условиях 0.1г и 0.03г соответственно). Бризантность(песочная проба) 32.2г (гремучая ртуть 12.2г, тротил 48г) Фугасность 415мл.
Работоспособность вбаллистической мортире 145% от тротила. Объем продуктов взрыва 600л/кг. Впервые был получен в 1847г(Cahors), по другим данным в 1907г Фингером (Finger), в 1919г в Германии был получен патент наприменение ЦТА в качестве ИВВ, однако практического применения это вещество так и не нашло ввидувысокой летучести, а также опасности в обращении, гигроскопичности и т.д. Получают реакцией междуазидом натрия и циануртрихлоридом (t пл. 146°С, продукт тримеризации хлорциана) в водно-ацетоновойсмеси при сильном охлаждении. Или действием соляной кислоты и нитрита натрия на циануртригидразид.Также может быть получен хлорированием метилтиоцианата.
Требует очень осторожного обращения т.к.чрезвычайно взрывоопасен: может взрываться при кристаллизации, прессовании или сушке.Чувствительность, как и для азида свинца сильно зависит от размеров кристалла. Крупные кристаллы могутдетонировать даже от слабого перемешивания.1) Получение из циануртрихлорида:4г циануртрихлорида растворяют в 40мл ацетона, фильтруют и приливают по каплям при взбалтывании вохлажденный до 0°С раствор 6г азида натрия в 40мл воды. Полученный продукт отфильтровывают ипромывают спиртом с эфиром.
Для окончательной очистки продукт снова растворяют в ацетоне (13г в 100гацетона), быстро фильтруют и вливают по каплям в 250 мл ледяной воды. После фильтрации промываютспиртом с эфиром и сушат. При испарении ацетонового р-ра получаются крупные кристаллы, оченьчувствительные к мех. воздействиям, поэтому кристаллизацию стремятся проводить как можно быстрее.2) Получение из циануртригидразида:5.7г циануртригидразида суспензируют в 20мл воды и добавляют 10мл конц. соляной кислоты приохлаждении.
Затем в смесь по каплям добавляют р-р 8г нитрита натрия в воде. Смесь оставляют на неск.часов для окончания реакции. Выход 84% продукта содержащего около 80% циануртриазида.Следует отметить что в этом случае получается продукт гораздо менее чистый, чем полученный изциануртрихлорида.Определенный интерес представляетгидразиндикарбоназид, ГДКА N3OCNHNHCON3Он может быть получен совместно с карбазидом при диазотировании карбогидразида в кол-ве около20%.
От примесей карбазида может быть очищен отделением последнего с помощью бензина. Белыйпорошок, очень хорошо растворим в эфире, спирте, ацетоне, плохо - в воде. Нерастворим в бензине. Изспирта кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов. Негигроскопичен. t пл. ок 151°С с разл. Менеечувствителен к удару чем гремучая ртуть. Обладает хорошей инициирующей способностью (Для детонациилитого тротила в гильзе капсюля требуется 0.25г ГДКА).Получение ГДКА: 120г диэтилугольного эфира и 104г гидразингидрата нагревают 2 дня с обратнымхолодильником на водяной бане, потом в течение неск.
часов медленно отгоняют спирт и окончательно намасляной бане отгоняют воду и диэтилугольный эфир. Выход карбогидразида 70%.9г полученного карбогидразида, растворенного в 60 г воды и 14 г нитрита натрия, растворенного внебольшом кол-ве воды, помещают в круглодонную колбу и туда приливают 100мл бензина (t кип. 98°С).Затем при хорошем охлаждении льдом и взбалтывании прибавляют 14 мл соляной к-ты (1.185г/мл). Послеокончания энергичной реакции колбу оставляют на короткое время при обычной температуре.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
