Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Слаболетуч (0.5% за 24часа при 60°С), однако при обычнойтемпературе летучесть чрезвычайно невысока. Может взрываться при действии конц. H2SO4. Вразбавленных кислотах постепенно растворяется с разложением. Раздражающе действует на слизистыеоболочки. Довольно устойчив к свету. В контакте с водой полностью разлагается за 4 месяца. В сухом видепри пониженной температуре сохраняется в течение года и может быть использован после промывки.Заметно разлагается при температуре выше 60°С с выделением метиламина. При 100°С полностьюразлагается за 24часа.
Корродирует большинство из металлов, даже в сухом виде, хим. совместимпрактически со всеми ВВ. t. всп 200°С. Теплота образования -384.3ккал/кг, Энтальпия образования 413.7ккал/кг. Теплота взрыва 3.29 МДж/кг, Фугасность 340 мл. Бризантность (песочная проба, заряд 0.5г)42.5г, гремучая ртуть – 16.5г, ЦТА 44.2г. Объем продуктов взрыва 1097 л/кг. Скорость детонации в 5.5ммтрубке при плотности 0,88 г/см3 - 4510 м/сек, 1,1 г/см3 - 5100м/сек, Плотность монокристалла 1.57 г/см3.Насыпная плотность – 0.66 г/см3. Не перепрессовывается. Инициирующая способность в неск. раз выше,чем у гремучей ртути и близка к азиду свинца, и составляет - 0.1 г для тротила, 0.05 г для тетрила и ТНФ(г.р.
в этих условиях 0.26 - 0.21г соответственно).Впервые был получен Байером и Виллигером (Baeyer and Villiger) в 1900г сливанием растворовсульфата аммония, формалина и перекиси водорода.Известен ряд патентов (1912,1917г) по снаряжению капсюлей-детонаторов и взрывных заклепок,однако на практике не применяется из-за недостаточной стойкости и опасности в обращении. Иногдаиспользуется как доступное ИВВ для инициирования детонации ВВ в лабораториях. Получаютвзаимодействием уротропина с 20 - 50% перекисью водорода в присутствии уксусной, лимонной илиазотной кислоты при температурах до 20°С (можно использовать ортофосфорную кислоту). Наибольшийвыход (почти 100%) получается при использовании 30% перекиси и ледяной уксусной кислоты.
Известнытакже методы получения из менее концентрированной перекиси водорода, формалина и сульфатааммония. Примесь серной к-ты значительно снижает стойкость продукта. Кристаллы отфильтровывают,49отжимают и многократно промывают водой до нейтральной реакции, хранят в прохладном темном месте.Крупные кристаллы взрываются при прессовании и очень опасны в обращении.1) Получение с использованием лимонной кислоты:56г гексаметилентетрамина (уротропина) растворяют в 160г 30% перекиси водорода и при охлажденииводой и перемешивании постепенно прибавляют 84г лимонной кислоты. При этом смесь нагревается и еенужно охлаждать проточной водой, удерживая температуру не выше 30°С. При более высокой температуревозможен самопроизвольный разогрев и разложение смеси. Особенно активное охлаждение необходимопри начале процесса образования ГМТД (помутнение и загустевание смеси).
Когда температура начнетспадать смесь оставляют при комнатной температуре на 17 часов, затем фильтруют, кристаллы промываютнесколько раз водой и спиртом. Выход 66-71%.2) Получение с использованием азотной кислоты:В 24 мл 30% (или 14мл 50%) перекиси водорода растворяют 10г уротропина при охлаждении холоднойпроточной водой. Затем осторожно прибавляют 14 мл 50% азотной кислоты. Сначала добавляют 4 млкислоты при активном перемешивании, через 10 мин 5 мл и еще через 10мин оставшиеся 5 мл.
При этомнаиболее активное охлаждение и перемешивание необходимо в момент помутнения смеси и началавыпадения ГМТД иначе смесь может перегреться и даже закипеть. Смесь ставят в холодильник на 1224часов для выпадения оставшейся части ГМТД. Затем фильтруют, кристаллы промывают несколько разводой до нейтральной реакции.(CH2)6N4 + 3H2O2 + 2HNO3 => N(CH2OOCH2) 3N + 2NH4NO33) Возможно также получение из слабого р-ра перекиси водорода, сульфата аммония иформалина.Для этого растворяют 50г сульфата аммония в 500мл 3% перекиси водорода. Раствор нагревают до55°С, добавляют 5.3г 37% р-ра формалина и ставят охлаждаться. Через 24часа кристаллыотфильтровывают, промывают водой и сушат.Существует, также, значительно более безопасный чем ГМТДТетраметилендипероксиддикарбамид (ТМДД) OC(NHCH2OOCH2NH)2CO.При поджигании он вспыхивает как ГМТД, но при прикосновении раскаленной проволочки –разлагается целиком с выделением белого дыма, с запахом формальдегида.
К удару, трению и даже кдетонации восприимчив плохо. Возможность его применения в качестве ИВВ спорна. Он может бытьполучен при смешении формалина, перекиси водорода, мочевины, и избытка 50-70% азотной кислоты.Литература:1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение, 1975.c. 4062. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 5,7 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972, 1975. D1375, H83-H84.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 2254. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 470.5. GB3390246. RobertMatyas–Chemicaldecompositionoftriacetonetriperoxideandhexamethylenetriperoxidediamine – Proc. of 6th seminar «New trends in research of energeticmaterials» Pardubice.
2003.2.11 АцетиленидыАцетилениды меди I, CuC≡CCu или CuC≡CH (кислая соль)Коричнево – красное или черное кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и органич.растворителях. Состав обычно соответствует формуле CuC≡CCu•H2O. При сушке над конц. сернойкислотой или хлоридом кальция можно получить безводный продукт. В сухом виде очень чувствителен кудару, трению, огню, наколу. Восприимчив к искре. При незначительном увлажнении теряет взрывчатыесвойства.
Температура вспышки ок. 120°С. Взрыв сравнительно безопасен т.к. образуется мало летучих игазообразных продуктов (норм. соль). Скорость детонации невысока. Применялся для различных видовударного воспламенения, использовался в электровоспламенителях. В настоящее время не применяется.Получают пропусканием ацетилена в аммиачный раствор солей меди I .Получение: 1) В раствор глюкозы (сахар растворяют в любой разбавленной минеральной кислоте инагревают полученный раствор в течение 20 мин.) добавляют соль меди II напр.
медный купорос, затемсмесь нагревают и добавляют щелочь. Смесь становится интенсивного синего цвета (глюконат меди). Когдацвет полностью изменится на красно - коричневый, смесь охлаждают и отстаивают. Прозрачный растворсливают, полученный осадок (закись меди) промывают и заливают нашатырным спиртом до растворения.Затем через раствор немедленно пропускают ацетилен (Cu(NH3)2OH + C2H2 = CuC≡CCu + 2H2O). Осадокотфильтровывают и промывают спиртом.502) В лаборатории CuC≡CCu обычно получают пропусканием ацетилена через аммиачный раствор хлоридамеди I*.Еще более опасенацетиленид серебра Ag2C2.Представляет собой бесцв.
кристаллы, не растворимые в воде и орг. растворителях. t всп. 120-140°С.Теплота взрыва 1.23 МДж/кг. Получают пропусканием ацетилена через аммиачный р-р нитрата серебра.Получение ацетиленида серебра: 5г нитрата серебра растворяют в 80 мл воды и добавляют 20мл 20%аммиака, затем через раствор пропускают ацетилен.При пропускании ацетилена в р-р нитрата серебра, подкисленный азотной к-той образуется комплекснаясоль Ag2C2·AgNO3 Менее чувствителен к удару чем Ag2C2 и гремучая ртуть.
t всп. ок 210°С. Теплотавзрыва 1.89 МДж/кг. Cкорость детонации 2710 км/с при 2.92 г/см3, 4450 км/с при 5.36 г/см3. фугасность 136мл. По инициирующей способности превосходит гремучую ртуть и аналогичен азиду свинца. Инициирующаяспособность 0.02г для тетрила, для Ag2C2 в этих условиях мин. инициирующий заряд 0.05г.Получение Ag2C2·AgNO3: В р-р 50г нитрата серебра в 200мл воды и 30 мл азотной кислоты (плотн. 1.4г/см3) при температуре 80-90°С пропускают ацетилен до насыщения.
Осадок оставляют на день в смесиводы и 30% азотной кислоты.Все ацетилениды разлагаются кислотами. В качестве ИВВ не применяются.*- Хлорид меди I может быть получен взаимодействием хлорида меди II с сильными восстановителями(гидроксиламин, гидразин и т.п.). Или нагреванием смеси хлорида меди II с глицерином до температуры150-200°С. Аммиачные растворы солей меди I необходимо использовать сразу же после получения, т.к.
ужечерез несколько часов они окисляются до солей меди II.Литература:1. Багал Л.И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ М., Машиностроение,1975. c. 4222. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield.
Vol 1 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1960. A74-A76, A79-A82.3. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P.227-2294. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 74, 76.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 382.12 Калия 4,6-динитро-7-гидрокси-7-гидробензофуроксанид, KDNBF C6H3N4O7KСветло-оранжевые или темно-красные кристаллы, плохо растворимые в воде (0.245г на 100г воды при30°С).
При 30°С и влажности 90% гигроскопичность 0.27%. t всп 207-210°С. Начало интенсивногоразложения выше 190°С. Чувствительность к удару при грузе 100г: 1 взрывNO2из 6 ударов при высоте падения груза 20 см (ТНРС - 20см, гремучая ртуть 12см). Чувствительность к трению также аналогична ТНРС. Бризантность KNпо песчаной пробе 44.8 г песка (93% от бризантности ТНТ) в тех жеусловиях гремучая ртуть 27.3-59%ТНТ, азид свинца 40%ТНТ,Oдиазодинитрофенол 94-105%ТНТ. Объем продуктов взрыва 604 л/кг.NТеплота взрыва 3.04 МДж/кг Плотность 2.21 г/см3.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
