Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 87
Текст из файла (страница 87)
(17.1.8) А! Вгв! яВЬЕ, ЕЬе РРР епейос[ Ьеагв а в[гоп8 гевегпЫапсе Ео ЕЬе во-саПес1 Вгосчп!ап с1упаписв шейос1 (вее, е.В., [19]); ЬоЕЬ всЬегпев ептр1оу а сотЬ[- па6оп оЕ гапс1огп ап6 6[вв[райче Еогсев. Нои ечег, Еп Вгосчп[ап с[упаписв 6Ее Епс6опа! ап6 гапс[огп !огсев с1о по! сопвегче пюгпеп!шп. 1п Еасц ЕЬе оп1у ргорег[у 6Еа! [в сопвегче6 [п Вгои пгап 6упаеп[св 18 йе Ео)а[ пшпЬег оЕ раг6с1ев. 1п РРР, Ьоъчечег, йе раг6си1аг Еипс6опа1 Еоппв оЕ ЕЬе Епс6опа1 ап6 гапйотп Еогсев епвиге йа! а11 Еогсев оЪеу асйоп-ес[иа1в-геасйоп, апс[ Ьепсе ЕЬе пюйе1 сопвеп ев пютеп~шп.
ТЫв [в еввепба1 Еог гесочегш8 ЕЬе соггес! чЬубгос1упапис" (1Чач[ег-Его[сев) ЬеЬачюг оп виЕЕ[сгепг!у !агВе 1епВЕЬ ап6 6гпе вса1ев.4 17.1 1 16811Е[са1[оп оЕ 1Ье Мелос[ ТЬе Вгвг втер Еп ЕЬе )ив6йса6оп оЕ йе гпейос1 18 Ео [пчевг[Ваге ЕЬе ге1а6оп Ьеичееп РРР апс1 ЕЬеппос1упаписв [487]. ТЬе оп8[па[ теЕЬо6 !чав ргоровес1 ияпВ Ьеипв6с агВишепгв. Еврайо1 ап6 ЪЧаггеп [487) ргоч[с[ей а ргорег в[а686са1-гпесЬашса1 Ьаяв.
Еврайо1 апй Хаггеп Ьаче вЬоип ЕЬа! йе РРР сап Ье счг[Е[еп еп ЕЬе Еопп оЕ а Ро[с[сег-Р[апс[с ес[иа6оп [47): дгЛЕ(т,р;С) = Ест(т,р;1) + ЕсеЛ'(т,р;1), (171.6) асгоо! ауге игаггеп [485[ еоооге Еьае а оп[еогго ге[аег[ьоьоп ге[ел оои чапаосе ваче ятЕЕаг геао!Еа. 4Ап аЕГегпаиче арргоагЬ Еог ппроа[пв Ьосв огоогепсоог гоп аегчаиоп а ос! ргорег Боиагоагог агогрЕЕав Ьаа Ьееп ргороаег[ Ъу Ео~че [486[.
ОсарЕег 17. О(ьв(рас(ое Рат6с(е Рупааасв 468 счЬеге Сс [в 1Ье ивиа1 Еаоич)11е орегасог оЕа Напи11осбап вувсегп югегас6пд сч[й сопвегчаГЬге Еогсев Рс, (17.1.7) апс1 ГЬе орегагог с'.о Еа1сев [пго ассоипс йе еЕЕессв оЕ ГЬе 61вв1ра6че ап6 ГЬе гапйош Еогсев: дсЛ' ~(т,р;С) = О. То спа[се ЕЬе соппес6оп счЬЬ вгабв6са1 гпесЬашсв, йе вгеаду-в1аге во1и6оп вЬои16 соггевроп6 Го йе сапогбса1 61вгпЬиг[оп: Л/а(т,р;1) = ехр( — ф7((т,р)1 1 Еетсчт ехр — 8 ~ рс/2тпс + 'ч'(т) счЬеге ч(т) (в йе росеп6а1 йаг есчев г(ве Го ГЬе сопвегча6че Еогсев, 7((т,р) Ев йе Напс(1гоп(ап, апс1 Я и чт Ев йе раг66оп Еипс6оп оЕ йе М'ч'Т епвепгЬ[е.
Ву 6еВг66оп, 66в ес)ш11Ьпшп с11вспЬибоп вабвйев с;сЛ, (т,р;с) = О. 'тче йегеЕоге пее6 го епвиге ЕЬаг СРЛт,а(т,Р;Г) = О. ТЬ)в (в асЬ)ече6 Ьу ипров[п8 ГЬаг со„(т) = сои(т) ап6 ог = 21свТу. ТЬ[в 1в ргес[ве1у ЕЬе сЬорсе гпа6е ш ГЬе ргеч(оив весбоп. Хе в611 Ьаче го вЬогч ЕЬаг, оп виЕВс(епбу 1агВе 1епфЬв апс1 6ше вса1ев, ЕЬе ОРР Вш6 оЬеув йе Кач[ег-Всо[сев ес)иаг)оп оЕ Ьус1годупаписв. АГ ргев- епЬ йеге ех(всв по п8огоив с1епюпвгга11оп ЕЬас Иив 1в Ггие Еог ап агЬЬгагу (17.1.8) ТЬе с1епчабоп оЕ ЕЬеве ес)иаг(опв ивев ЕесЬп(с(иев с1ече1оре6 Еог всосЬав6с с(ВЕегеп6а1 ес(иа6опв.
ТЬе ипроггапсе оЕ савбп8 ЕЬе 0РР ес)иа6опв ш а РоИсег-Р1апс)с Еопп Ев ЕЬаг сче сап иве йе йеогу оЕ Маг1соч ргосеввев го ргоче йа1 йе вувсепт ечо1чев Ео ап ес)ш11Ьпшп 61вспЬи11оп; Ье., ГЬе вгеабувга1е во1и6оп оЕ ес(иа6оп (17.1.6) соггевропбв 1о 4б9 17.1 Ревспр6оп о/йе Тес)гп14 пе РРР Е!и!с1. Ноъчечег, а6 ех!вйп8 пшпепса1 в!ис(!ев ви88ев! !Ьаб Ы йе 1иш1 и Ьеге !Ье пйе8габоп 6гпе в1ер б! — ~ О, !Ье 1аг8е-вса1е ЬеЬачюг оЕ йе РРР Е)и!с1 !в девспЬес[ Ьу ЕЬе )ъ)ач!ег-8!о)сев еЧиа6оп. ТЬе Ыпебс йеогу Еог ЕЬе !гапврог1 ргорег6ев оЕ РРР Е)и!6в [488-491) виррог1в й!в сопс!ияоп.
Опе пйегевйп8 1ппй оЕ йе РРР пюре! !в !Ье "с$!выра6че Ыеа1 8ав," !.е., а РРР Е)и!6 млйои! !Ье сопвегь а6че Еогсев. ТЬе в1а6с ргорег6ев оЕ 6ив Е)и!6 аге ЕЬове оЕ ап Ыеа1 8ав. Ноъчечег, йв Егапврог! ЬеЬач1ог !в ЕЬа1 оЕ а ч(всоив Е)иЫ. ТЬе ас(чапга8е оЕ РРР оъег сопчеп6опа1 (агопивйс) МР гв йа1 й шчо1чев а соагве-8гаЕпед пюс1е!. Т(папа)сев ЕЬе гесЬп!Чие ивеЕи1 и Ьеп вЬЫу!п8 йе тевовсор!с вггис!иге оЕ согпр1ех 1!Чи!6в. Ноиечег, !1 ие аге оп1у ийегев1ес( Ьъ в!а6с ргорег6ев, и е сои!6 Ьаъе ивес( вгапс[агс( МС ог МР оп а пюс1е1 и !й ЕЬе вапъе сопвегчабче Еогсев, Ьи! иййюи! с(!вв!Ра!!оп. ТЬе геа1 ас(чапга8е оЕ РРР вЬоъчв ир и Ьеп ъче !гу Ео пюс1е1 йе дупапйсв оЕ согпр1ех 1!Чи!ов. 17.1.2 1пър[едпеп1а1[оп оЕ 1[ъе МеЕ[ъос[ А РРР япш1а6оп сап Ье ипр!епъеп!ед !и апу и огЫп8 Мо1еси1аг Рупапйсв рго8гаш.
ТЬе оп1у виЫ1егу !в !и йе пйе8га6оп оЕ ЕЬе еЧиа6опв оЕ пюбоп. Ав ЕЬе Еогсев Ьепчееп ЕЬе раг6с!ев йерепс1 оп йе!г ге1абче че1ос!6ев, !Ье в!апдагс( че1ос!Еу-Чег1ег всЬете саппог Ъе ивесЕ 1п йе(г ог!8!па! РиЫ!са6оп Ноо8егЬги88е апг! Кое1гпап [480) ивед ап Еи1ег-1уре а18опйип !о пйе8гаге ЕЬе еЧиа6опв оЕ пю6оп.
Нои ечег, МагвЬ апс( 'геогпапв Еоипс1 ЕЬа6 ъч!й висЬ ап а18опйпп, ЕЬе еЕЕес!!че ес[шИЬпшп !егпрегаипе с1ерепбв оп ЕЬе Еппе вЕер йаг !в ивес1 !и а РРР япш1а6оп [492). Оп1у Ы ЕЬе 1ппй оЕ ЕЬе 6гпе вгер арргоасЫп8 гего и ав йе соггес1 ес!ш11Ь- пшп 1етрега!иге гесочегей А виги1аг гевиЬ ъчав оЫа!пес1 Ьу Сгоо! апс( Хаггеп [485] ивгп8 а гпос66ед че1ос!Еу-Чег1е! а18ог!!Ьш. ТЬеге !в, Ьоъчечег, ап ипрог1апг Ееа1иге гп!ввй8 ш ЕЬеве а18опбипв. 11 ъче согпраге йе РРР шЕе8га6оп всЬегпев ъч!ЕЬ йове ивес( !и а Мо1еси1аг Рупаписв япш!абоп, а1! "8оосГ' МР всЬегпев аге пйппв!са!!у 6гпе-гечегяЫе и Ь!1е йе аЬоче РРР всЬегпев аге поп Ра8опаЬагга8а е! а!. [493) аг8иес( ЕЬа1 6гпе гечегв!Ь6!Еу !в а1во ппроггап! !п а РРР вппи1а6оп, япсе оп1у ъч!!Ь а 6те-гечегв!Ые ЫЕе8га1!оп всЬете сап де1абес1 Ьа1апсе Ъе оЬеуей 1п ЕЬе 1.еар-рго8 всЬегпе (вее вес6оп 4.3.1) !Ье че1ос(6ев аге ирс(атее( ив!п8 ъ(1+ АЕ/2) = ч(! — АГ/2) + Аà —, Е(!) (17.1.9) апд ЕЬе роябопв ияп8 (17Л ЛО) т(1+ ~И) = т(!) + ~йч(! + 2й/2).
С)таргет ! 7. Ртввтрагттте Ратбс!е Руиаит(св 470 1п РРР, йе !отсе ат 6тпе 1 берепбв оп 6те че1осгбев ат 6тпе 6 ТЬе че1ос(ту ат 6тпе 1 !в арргохипатеб Ьу ч(1) = ч(1+ с11г'2) + ч(1 — ттт!2) 2 Саве аобу 25 (Ртвв!Ра6че Раг6с1е Рупаписв) То 111ивгга1е йе РРО 1еспп)с(ие, ъче Ьачв в)пти(а1еб а вув1егп о(1ъчо согпро- пеп1в (1 апб 2). Тпе сопвегчабче !отсе )в а во($ гери1иче !огсе о!чеп Ьу !с ац (1 — тц)гт; тц < тс ст тц>т, ' (17.1. П) 1п ъчЬ(сп тц = $)гц!! апб т, )в йе си!о(( габ(ив о1 йе ро1еп(1а(. Тпе гапбогп !огоев аге д!чеп Ьу ес(иа1(оп (17.1.3) апб йе сйвв(рабче (огоев Ьу ес)иа1юп (17.1.2).
Тпе 1ога( !огсе оп а рагбс!е ес)иа1в йе вит о( йе (пб!ч)биа! !огоев: Ет = ~ (Ет"; + Етт + Е;т + ЕЦ ) . То оЫа1п а сапоп(са( б!в(6Ьибоп ъче иве (17.1.12) от = 2у)свТ ТЫв ипр1тев 1Ьаг йе тепп ч(1 + ~И72) Ш ес!иа6оп (17.1.9) арреагв оп ЬотЬ вЫев о! 1Ье ес!иа6опв. 1п 1Ье всЬетпе о! РадопаЬаггада ег а!., 1Ьеве ес)иа6опв ъчеге во1ь ес1 ве)(-сопв(втепт!у; !.е., 6те ча1ие !ог ч(1 + Лг/2) са1си1агес! !гопт ес(иабоп (17.1,9) Ьав то Ье йе ватпе ав 1Ье ча1ие !ог ъ (1 + Лгт'2) ивеб то са1си1а1е 1Ье (отсе ат типе 6 ТЬ!в ипр11ев 1Ьат ъче Ьаче то рег(огтп вечега! Ьега6опв Ье(оге йе ес!иабопв о! пю6оп сап Ье во!чес1.
ТЬ!в ве!(-сопв(вгепт всЬетпе ипрбев 1Ьат йе ес(иабопв аге во1чес1 тп висЬ а ъчау тЬат 6тпе гечегв!Ы!$ту (в ргевегчес1. То вее Ьоъч 6ив йпе геъ егяЬтИ!у $в ге!атеб то с1ета$1еб Ьа1апсе, ъче сопвЫег а ыпд!е РРР втер ав а Яер )п а Мопсе Саг1о в!пти)а6оп. П ъче Ьаче оп1у сопветча6че (отсев, РРР !в Ыеп6са! то в1апбагб Мопте Саг1о. 1п !асг ъче сап иве йе ЬуЬ|Ы Мопсе Саг1о всЬетпе (вее весбоп 14.2) !ог йе РРР раг6с1ев. Рог ЬуЬпс1 Мопге Саг1о 6 !в еьвеп6а1 йат а 6пте-гечегв(Ые а1- дог!6ип !ь ивеб то аттестате 1Ье ес!иа6опв о! пюбоп.
1п йе саве о! ЬуЬгЫ Мопсе Саг1о с1ета6ес1 Ьа!апсе ипр!(ев 1Ьат 6 ъче геъегве йе че1ос61ев, йе рагбс1ев вЬоиЫ гетшп то ! Ье!г опетпа! Роя6опв. !! 1Ыв $в пот 1Ье саве бега!1еб Ьа1апсе !в пот оЬеуес$. !! ъче иве а поппегабче всЬетпе го во1ь е 6те ес!иа6опв о! тпо6оп ит ош РРР всЬепте, 1Ье че!ос(ту $Ьат ъче са1си1а1е ат типе 1 !в пот сопявтепт ъч$1Ь 6те че!ос(ту йа! !в ивеб то сотприге 6те !отсе ат $Ь$в 1$пте. Непсе, И тче гечегье йе че1ос$6ев йе раг6с1ев с1о пот ге!игп то 1Ье)г ог!айа1 роя6опв апс1 бе1абеб Ьа)апсе !в по1 оЬеуеб.
!и Саве сгибу 25 йе РРР тпебюс1 $в $11иягатеб ъчйЬ а !еъч ехапър!ев. 17.1 Резст(ргюп ОЕ 1)ге Тес)гп(г)ие з.о 070 0 и ° ОРО 0 и О!ыи апааиыа (м 300 Ф о.оа 2.0 а 15 о.за 00 о 5 1а 15 20 а.ю 2 1 2 з Р Р$8иге 17.11 (!еЕГ) 0епгбгу ргой!е Еог $свТ = 0.45. (г$861) РЬаве б(адгат ав са)си$агеб ив)пд 0Р0 апб СЕЬЪв епветЫе в)пш)а6опв. ВоЕЬ ЕесЬп)с)иев гевп$1 $п йе вагпе рЬаве б!адгат, Ъиг ЕЬе СЕЬЬз епветЫе гесЬпи~ое пеебв )евв раг6с1ез бее Ео йе аЬзепсе оЕ а вигЕасе. 1п 1Ье 0Р0 в$пш)а6опв, зче Ьаче изеб а Ьох оЕ $ О х ! О х 20 ($п ипбв оЕ т~).
ТЬе 6гпе егер оЕ ЕЬе Епгедгабоп зчав 2И = 0.03. зч (тц) = (зч~ (тц)~ А випр)е Ьо1 изе10$ спо)се $в (485] о (1 — тц!та) тц < т, г зч тц 0 тц $7 = $7$овТ+ — ~ (гц Е,;) . 1 1>1 млй т, = 1. Тпе з(то$а1$опз веге рег$оггпеб а!й р = 3.0 апб о = 1.5. Чуе паче сповеп ац = ац = 25 апб ац,гы! = 30. ТЬ$в вуз1егп чг$$$ верага1е $п1о $0чо РПавев. )п йе ехагпр$е впоочп )п Р)доге 17.1, оче паче сПовеп 1пе г-б)гес1$оп регрепб!си$аг 1о йе $п1ег(асе. Тпе $е$1 раг1 о1 Р)доге 17.1 впоочв 1ур$са! бепв$$у рго5$ез о1 йе 1очо сотропеп1в. $п Р)доге 17.1 (пдт), оче Паче р$опеб йе сопсеп1га1(оп о1 опе о$ йе сотропеп1з $п йе соех$в1$пд рпавев.
8!псе чге сап чгг$1е бочгп а Нат$$1оп$ап 1ог а 0Р0 вув1ет, чге сап а!во ребогт в1апбагб Моп1е Саг$о в)гпо$а1$опв (494]. Рог ехатр)е, чге сап а)зо иве а 6$ЬЬв епзетЫе в!то)а1$оп (вее Спар1ег 8) 1о сотри1е йе рпазе 6$адгат. Ав ехрес1еб, Р(доге 17.1 впоочв йа1 Ьой 1еспп$с)иев д$че $беп1$са$ геви$$в. 0$ соигве, бее 1о йе ргевепсе о(ап $пгебасе опе пеебв пзапу тоге раг1$с$ев $п восп а 0Р0 в$то$а1$оп. Тпеггпобупапмс г)иап1$1$ез аге са)си)а1еб ив$пд оп)у йе сопвегча6че 1огсе. Тпе ргеввиге оЕ йе вув1егп (в са)си(а1еб ив(пд Огггргег 17.
0(вв(рагше Раг!$с)е О ггатгсь 472 И вге паче ап 1п1ебасе 1п оиг вув1ет ве сап согпри1е йе |п1ег1ас1а! 1епвюп (гого йе ргеввиге 1епвог. !п а Ьогподепеоив вув1егп а1 ес(иИ)Ьг!игп йе йеппос|упагп1с ргеввиге |в сопв1ап1 апб ес(иа) 1п аИ сИгес1юпв. Рог ап )ппогподепеоив вув1ет Ьубгобупагп|с ес)иИ1Ьпигп гес)и!гев йа1 йе согпропеп1 о1 йе ргеввиге 1епвог поггпа! 1о йе 1п1ебасе |в сопв(ап1 йгоидпои1 йе вув1еп|. Тпе согпропеп1в 1апдепба! 1о йе !п(ебасе сап чагу 1п йе |п1ег(ас1а! гед1оп, Ьи( тив1 Ье ес(иа)1о йе поггпа! согпропеп1 )п йе ЬиИс Ис)и)бв. рог ап $ппотодепеоив 11Ыб йеге !в по ипагпЬ|диоив в|ау 1о согпри1е йе поппа$ (р„) апб 1апдепба! (рс) согпропеп1в о1 йе ргеввиге 1епвог [495- 497]. Неге, ||че паче ивеб йе К)г)с||чооб-Ви(( сопчеп1юп [498].
Тпе вув1еп| $в б1чк)ес$1п1о 4Ча ес(иа1 в1аЬв рагаИе)1о йе х,у р!апе. Тпе |оса1 поггпа! (р„()с)) апб 1апдеп11а| (р,(|с)) согпропеп1в о( йе ргеввиге 1епвог аге д|чеп Ьу [207] ! / |х| хс| бЩгц) $| р„(1с) = 1свТ (р()с)) —— 'ч'а ~, тс| бг ) ' |1,| | (17.1.13) апб рс()с) =)свТ(Р($с)) ~' (17114) / |ц хз +у7 бЦ(~с ) $ пи| чгпеге (рЩ!в йе ачегаде бепвИу!п в!аЬ 1с, ч',г = $.„(.ч(.,/М,г |в йе чо1- игпе о$ а в|аЬ, Щ|.) )в йе !п1егпю1есЫаг ро(епба| (гогп вЫсЬ йе сопвегчауче !огоев сап Ье с$ег1чеб. 2 |х|п йеапв йа1 йе випмпа1юп гипв очег аИ ра$гв о( рагбс|ев 1, $(ог вЫсЬ йе в1аЬ 1с (раг11аИу) соп1а|пв йе Ипе йа1 соппес1в йе рагбс1ев 1 апб $.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
