Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 65
Текст из файла (страница 65)
348 С)]аргет 13. В]аьеб Мопге Сат(о Бс)]етеь Зиррове и]е изе гиейоб 1 1о оепега1е йе зе1 о1 $с 1па! опеп1айопз м]$1Л Ьопб )епцйз 1], ", 1х, йеп йе йовепЫий (ас1ог 1ог а1оги 1 1в д1чеп Ьу и;(п) = ~ ехр[ — 5и"] (1;)). ТЛе йовепЫий (ас1ог о( йе епйге сиа1п )в ъч( ) =и;(п). 1=.1 Рог йе о1б соп1оггпайоп а в(гийаг ргосебиге )в ивеб 1о са)си1а1е $1з т(овеп- Ыий 1ас1ог: ) П ]=1 1и аЬзепсе о1 ех1егпа! (п1егасйопв йе $]$овепЫи(Л 1ас1ог о1 йе йгв1 а1оги (в бейпеб 1о Ье и ] = 1с. (п йе весопб всЛеи]е, и]е оепега1е йе ве1 о1 х 1па) оиеп1айопв мй а Ьопб )епой сйв1г)Ьойоп р](Ц. $1 чче изе й]з зспеи]е, и]е Лаче 1о сопв)бег оп(у йе ех1егпа) )п1егас1юп.
З]псе, 1ог ап )беа1 спа)и, йе ех1егпа$1п1егас1юпз аге Ьу бейп!1юп О, йе йовепЫмй (ас1ог 1ог еасЛ а1от )з о1чеп Ьу и',х](п) = Д ехр[ — Вие"'(1!)) = 1с, апб в)]и11аг1у, 1ог йе о)б соп1опиайоп и,ве](о) = )с Непсе, йе $])овепЫо1Л и]е)оЛ1 )з йе загие 1ог йе пеа апб йе о(б соп$оги]а1)опв: М""](п) = Пи'"'(п) = 1сг апб П, 1=1 ТЛе ассер1апсе го(е 1ог йе $1гз1 зсиегпе )з асс(о — ] п) = пап[1, тч(п),]ту(о)) апб 1ог йе весопб зсиегпе ]в асс(о — ] п) = п])и($ чу ](п) ]ЧЧ'"](о)) =1. 13.3 СеггегаГЕев оЕ Тт|а! Ог)елгаг)от 349 ~о — о огггс 'о — оо,= г о- оц.-г 4 ~,=г 'о 9 о О 2 4 8 8 к ио О.в г)дсгге 13.6: Сотраг)вои оЕ теЕЬобв 1 апб 2 Еог 1Ье сЪгг)Ьсг11оп оЕ Ьоиб !епдйв 1 (1еЕ1) аис1 1Ье с$)вгиЬибоп оЕ йе габ)иа оЕ дуга1$ои Иа Ег)дЬ1).
ТЬе ао1)б Ииев гергеаеп1 йе гево)св Еог тегЬос1 1, йе с1огв Еог гпейоб 2 11 = 5 аиб $с = 5). $пврес1юп о1 йеве ассер1апсе го!ее впоччв йа1, $и йе весопб всиете, а)$ сои1$дига1$опв депегагеб аге ассер1ес$, ччиегеав 1и йе Ягв1 вспегие 1Ыв ргоЬаЬ$$Иу берепбв оп йе Ьопб-в1ге1си$пц епегду апс$ йеге1оге члП Ье !евв йап 1. Непсе, И $в с1еаг!у иве)Ы 1о егпр!оу йе весопс$ вспете. То виочч йа1 йе геви$1в о1 всиегпев 1 апб 2 аге $пбееб ес)и)ча$еп1, чче сотраге йе б)в1г$Ь01$оп о1 йе Ьопб !епдй о1 йе спа)п апб йе б$в1г$Ьи1$оп о1 йе габ)ив о1 дугагюп $п Е$диге 13.6.
ТЬе 1!доге виочгв йа1 йе гевиИв 1ог йе 1ччо тейобв аге $пс$еес$ $пб)в1$пдо$виаЬ)е. Тпе еИ)с!епсу о1 йе 1ччо тейобв, Ьоччечег, Ев чегу б$Иегеп1. $п ТаЫе 13.1, йе б)Иегепсе $п ассер1апсе ргоЬаЬ$$Иу $в д$чеп Еог вогие ча$иев о1 йе Ьопс$-в1ге1сЫпд 1огсе сопв1ап1 апс$ чаг)оив спа$п $епдйв. ТЬе 1аЫе виоччв йа1 И чге ове гиейоб 1 апб депега1е а ипдогт$у б)в1г$Ьи1еб Ьопб 1епдй, чге пеес$1о иве а1 1еав1 10 1па! опепгагюпв 1о паче а геавопаЫе ассер1апсе 1ог сиа$пв $опдег йап 20 топотегв. Ь)о1е йа1 йе соггевропсйпд 1аЫе 1ог йе весопб гиейоб Ьав а 100% ассер1апсе 1ог аП ча!иев о1 1с $пберепбеп1 о1 йе сиа1п )епдй. Мов1 о1 йе в$ти$а1$опв, Ьочгечег, бо по1 $пчо)че $беа! сиайв Ьи1 сиа1пв чг$1Ь ех1егпа1 )гИегас1юпв.
Рог сиа1пв ччИЬ ехгегпа! $п1егас1$опв, йе 1$гв1 гиейоб ребогтв ечеп ччогве. Р$гв1 о1 а$$, чче депега1е йе сиате йе вагие ччау ав $и 1Ье сазе о1 йе $беа! спа1пв. Тие Ьопбес$1п1егас1юпв аге йе вате апб чче пееб 1о депега1е а1 )еав1 йе вате пигиЬег о1 1г1а! б!гесбопв 1о де1 а геавопаЫе ассер1апсе. $и абсИИоп, И йеге аге ех1егпа! $п1егас1юпв, чче паче 1о са)си$аге йе попЬопбеб $п1егасбопв 1ог а)$ о1 йеве 1па! ровИ1опв. ТЬе са)со!а1$оп о1 йе попЬопбеб $п1егасбопв 1а)сев тов1 о1 йе СР$) Ите; уе1, $п йе Йгв1 тейоб, тов1 о1 йе 1па) ог1епга1юпв аге боотеб 1о Ье ге- Огаргег 13.
В!аяег) Моп1е Саг)о Вс!гетея 350 К 1 = 5 1 = 10 1 =- 20 1 = 40 1 = 80 1 = 160 ТаЫе 13.1: РгоЬаЬ!Бьу о1 ассерйапсе (%) 1ог !с!еа! сЬа1пя ия!п8 ип!1огпг)у йягг)Ьигег! Ьопс1 1еп8!Ья (гпегЬос) 1), ччЬеге 1 гя гЬе сЬа!и 1еп8гЬ, апс1 !с 1я гЬе пшпЬег о1 гг!а! ог!епга1!опя. ТЬе ча!ие 1ог 1Ье ярг!п8 сопяьапг !я !с„ь = 400 (яее 1289]). Рог гпегЬос) 2, гЬе ассер1апсе ъчои10 Ьаче Ьееп 100'го 1ог а1! ча1иея о1 1с апс1 1. ]ес1ес) во)е)у оп 1Ье Ьаз)з о1 1Ье Ьопс)ес) епегоу.
ТЬезе Ьчо геавопз ваКе 1Ье зесопс) вспегпе висЬ пюге а)!гас!!че 1Ьап 1Ье Вгв1. 13.3.2 Сепега6оп о1 ВгапсЬед Мо1еси]ев ТЬе 8епегапоп о1 1па! соп68игаг!опя 1ог ЬгапсЬег! а1Капея гег)и!гея яогпе саге. Ха!че1у, опе пи8Ы БАК 1Ьаг !1 !я еая!ея! 1о 8гогч а ЬгапсЬес! а)Капе а!ого Ьу агопь Ногчечег, аг ВЬе ЬгапсЬро!пь тче Ьаче 1о Ье саге!и!. 5иррояе и с Ьаче 8гоип гЬе Ьас1сЬопе яЬогчп гп Е!8иге 13.7 апг! ые погч Ьаче го ас)д 1Ье ЬгапсЬея Ьд апг! Ьв. ТЬе го!а! Ьопс)-Ьепйп8 рогепг!а! Ьая 1Ьгее сопгг!Ьийопя, 8!чеп Ъу иьепд = иьевд)съ съ Ьл) + иьепд!съ съ ЬВ) + ивет!Ьд, съ Ьв) ° 'ч1иф 1360] ро!пьес) ои1 1Ьаг, Ьесаияе о! ГЬе гепп иь, а!Ьд, съ Ьв), !1 !я Ьеиег по! Го 8епегаге ГЬе роя!Г!опя о1 Ьд апс! Ьв !пг!ерепс)еп11у, Виррояе 1Ьаг и е гчои1с) ггу 1о с1о Жя апутчау.
Хе ччои10 гЬеп 8епега1е 1Ье 1!гяг гпа1 роя!г!оп, Ьд, ассогс)!п8 го Р!Ьд) сс ехр ! — )3иь„а)си съ Ьл)], пехь гче и ои10 8епега1е !Ье яесопг! !па1 роя!1!оп, Ьв, ия!п8 Р(Ьв~Ьд) х ехр! — В !иг „а,'сись Ьв)-ьиь,„а!Ьл,съЬвЮ, ьчЬеге Р)Ь в ~ Ьд ) г!епо1ея ГЬе ргоЬаЬ!Бгу о1 8епегаап8 Ьв 1ог а 81чеп роя!1!оп о1 яе8гпеп! Ьл. Ногчечег, !! тче ччои10 Вепегаге ЬогЬ роя!1!опя а1 гЬе яагпе Игпе, гЬеп гЬе ргоЬаЬ!!йу !я 8!чеп Ьу ск ехр! — 'Р!иь„а)съсъЬл)+иь а!съсъЬв)+иь а!Ьл,съЬв)]). 1 06 5 50 10 ~ 64 20 ' 72 40 80 «0.01 «0.01 50 10 58 53 66 60 72 67 2 «0.01 «0.01 42 56 62 68 «0.01 «0.01 «0.01 «0.01 «0.01 «0.01 44 «001 57 40 62 60 352 СЬарЕег !3.
Вяаей Мопге Саг!о 5с)гетер фпог!пи йе Ыаа !пггодисес1 Ьу ЕЬе "аес)иепбаГ' асЬете ъч!Б геаи1! !и япа11, Ъи! побсеаЫе, еггога !п ЕЬе 6!аЕт!Ьибоп оЕ ЕЬе Ьопс1 апВ!еа. Аа ЕЬе Ьтьег6оп оЕ Ьчо аеВтепга а! ЕЬе аате Е!те ь 1еаа еЕВс!еп! ЕЬап аег)иепг!а! !гьегг!оп, аечега! аггагереа Ьаче Ьееп ргороае6 Ео !псгеаае ЕЬе еЕВс!епсу оЕ ЕЬе яти1Еапеоиа депега6оп оЕ ЬгапсЬея Рог то1еси1еа !и и6псЬ йе Ьопс)-Ьепс1!пВ рогепба! Ьаа йгее сопгг!Ьи6опа (аа т ЕЬе ехатр1е аЬоче), ЕЬе аипр1еа! асЬете ь Ео депегаге Ьчо гапдот чесгога оп а врЬеге апс) иае ЕЬе сопчепбопа1 ге)есбоп асЬете Ео депегаге сопйВигабопа ю!ЕЬ а ргоЬаЪ!16у ргорогбопа1 Ео ЕЬе!г Во1Ехтапп юе!ВЫ !362!. Опе сап а)ао иае й!а арргоасЬ Еог тоге сотр1ех рогеп6а1а ЕЬа! !пс1ис1е Еогяоп.
1Е ЕЬе гапс1от депега6оп оЕ Епа1 с!!гесбопа Ьесотеа !пеЕВс!епЕ, 6 тау Ье гер1асес! Ьу а а!тр1е Мопге Саг1о асЬете [361). Рог аоте !пггапю1еси!аг рогеп6а1 И тау ечеп Ье песеааагу Ео ай! пюге ЕЬап Ьчо агопь а! ЕЬе аате 6те Ео епаиге а ргорег а рг(ог! 6!агг!Ьибоп оЕ асЫес$ верпепгя 1п Еасг, Еог аоте то1еси1еа ЕЬа! Ьаче ти)6р1е гога!опа! апд1ея аисЬ аа 2,3-6!теЕЬу1Ьигапе, й!а арргоасЬ ь ои16 ипр1у ЕЬа! а!1 агота Ьаче Ео Ье асЫес1 а! ЕЬе аате Еипе. То ачо!6 аисЬ тапу-рагбс1е йаег6опв, Магбп ап6 В!ертапп !363) дече1орес1 а асЬете япи1аг Ео ЕЬе ти!6р!е-ВгяЬеас1 а1аог!йт (аее аес6оп 13,5).
ТЬе !с!еа ь Ео иае а гапс1от Ьтьег6оп !о Вепегаге аечега! Епа1 роа!6опа апс1 Ео гье а СВМС асЬете Ео ае1ес! ассергаЫе сап6!ба!ее иящ ЕЬе тгегпа! епеги!еа оп1у. ТЬеае сопЕ!Вигабопа йа! аге сба!6ЪиЕед ассог6!пВ Ео йе соггес! !пггато1еси1аг Во!Ектапп тче!ВЫ ич11 аиЬаес)иепЕ1у Ье паем !п апоЕЬег СВМС асЬете йа! тчо1чев ЕЬе тоге ехрепяче ехгегпа! епегВу са1си1а6опя То атее Ьотч !Ыа арргоасЬ и ог1ся аааите йа! чче Ьаче а пюс1е1 чч!ЕЬ !пгегпа1 !пгегас6опа В!чеп Ьу и!"'. А а!пВ1е аеВтеп! ь асЫе6 ияпц йе Ео11оичпц Меря 1. Р!га! ВепегаЕе а ае! оЕ пеа гаиФот Епа! роя6опа апс! Еог еасЬ роя6оп сотриге йе !пгегпа1 епегду, !1'"'(! ), апс1 са1си1аге ЕЬе КоаепЫиЕЬ ЕасЕог аааос!а!ей ччйЬ й!в ЕпЕегиа! епегеу ИГеа(п) = ~ ехр [ — фЫ"'())] .
А роаа!Ые опепгабоп ь ЕЬеп ае1есгес! иа!пВ 2. ВЕер 1 ь гереагес1 Ео ВепегаЕе 1с Ег!а1 роа!Вопа и ЫсЬ аге ЕЬеп Еес1 !пго йе сопчеп6опа1 СВМС асЬете Ео сотриге йе КовепЫиЕЬ Еасгог ия ~щ ЕЬе ехгегпа1 рогеп6а1 гч'еа(п). !3.4 ГЕхе|Е Еп|[роЕлЕв 353 3. А япи1аг |пе6юд |в иве6 Еог ЕЬе о16 сопЕ1дига6оп, П1чйд ЪУва[о1 апс1 |4,' и[о) 4. А пюче |в ассергед ияпП цл~'[и!1д" и[и[ '| асс[о -| и) = пип ! ...„, ! . Ререпйпе оп йе с1е|аПв оЕ |Ье ро|еп6а1, Еиг|Ьег гейпе|пеп|в аге ровв|Ые.
Опе сап, Еог 1пяапсе, верагаге ЕЬе Ъопд-Ъеп61пП ро|епба1 ап|1 йе |огяоп ро|епба1. ТЬ1в |чои16 ипр1у ЕЬгее певге|1 СВМС в|ерв д1ч1пП йгее дПЕегеп| КовепЫиЕЬ Еас|огв. Рог пюге де|аПв вее [363[. 13.4 БХЕЙ ЕПЙРОЕПЬ А дга|чЪас1| оЕ |Ье сопчеп6опа! сопППига6опа1-Ъ1ав Моп|е Саг1о всЬе|пе 1в ЕЬаЕ П геПго|чв а сЬа1п пю1еси!е, еПЬег рагбу ог со|пр!е|е1у, вгаг6пП Его|и опе оЕ ЕЬе еп|1ро1п|я Рог |1епве вувге|пв, |чЬеге оп1у ге1а6че1у вЬогЕ веП|пеп|в оЕ йе |по1еси1е сап Ъе гено|чп виссеввЕиПу, ЕЬе сопППига|1опа1-Ъ1ав Моп|е Саг1о всЬеп|е гедисев |о |Ье гер|а6оп всЬе|пе.
ТЕПв 1|прПев йа| йе е|риПЪга6оп оЕ йе |пЫсПе веП|пеп|в оЕ а сЬа|п ргосеебв чегу в1оъч1у— Еог Ье|егоро1у|пегв, |чЬеге гер|а6оп |почев аге ЕогЪ1|Ыеп, йе яп|а11оп Ев ечеп |чогве. ТЬе вагпе гев|псбоп арр1|ев $о сЬа|п пю1еси1ев йа| Ьаче е1йег еп6 г16161у апсЬоге6 Ео а вигЕасе. НпаПу, сопчепбопа1 сопЕ1дигабопа1-ЪЕав Моп|е Саг1о сапло| Ъе аррПе6 аг аП |о ппП ро1угпегв.
1п |Ье ргевеп| вес6оп, |че 61всивв Ьо|ч йе сопйдигабопа1-Ъ|ав Моп|е Саг!о всЬе|пе сап Ъе ех1епбе6 Ео 1пс1иде ва|прйпП оЕ сЬа1п сопЕоппабопв ъчПЬ Пхе|1 еп|1ро1п|я !4|1ЕЬ висЬ а всЬе|пе П Ев ровяЪ[е Ео ге1ах |Ье 1пгепог оЕ а сЬаш ав еЕПс|епбу ав ЕЬе епс1ро1пгв. П[пП ро1у|пегв сап Ъе сопя|1еге|1 врес[а1 еха|пр1ев оЕ сЬа|п пю1еси1ев |ч1й Пхес1 еп|1ро1пбс Апойег Епгегев|1пе еха|пр1е йаЕ сап Ъе |геа|е6 |и 6|е вагпе |чау Ев йе ва|прПпц оЕ рай йгедга1в [364[, Ъиг Пив ЕаПв ои|вЫе йе всоре оЕ Пив Ъоо1|.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
