Диссертация (1173073), страница 12

Файл №1173073 Диссертация (Синтез замещенных фенолов с фрагментами азотсодержащих гетероциклов) 12 страницаДиссертация (1173073) страница 122020-05-142020-05-14СтудИзба

Синтез замещенных фенолов с фрагментами азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 12)

плавления 205˚С (этанол).ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1628, 1590 (C=O).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, ppm, 3JНН, Hz): 1.40-1.59 (m, 6H, 4,5,6-C CH2 влактаме); 2.45 (m, 2Н, 3-С СH2 в лактаме); 3.37 (m, 2Н, 6-С СH2 в лактаме); 4.28 (s,2Н, NCH2Ph); 6.34 (AB-система, 2H, Ar, J=7.89); 8.09 (bs, 1H, -OH); 8.67 (bs, 1H, OH); 9.12 (bs, 1H, -OH).9013Спектр ЯМРС (DMSO-d6, δ, ppm): 23.31; 27.93; 29.49; 36.45 (4 атомaуглерода лактамного цикла); 47.31 (NCH2Ar); 49.08 (NCH2 в цикле); 107.14;115.75; 120.19; 133.84; 144.93; 146.28 (6 Ar); 176.81 (C=O).Вычислено, %: С 62.14, Н 6.82, N 5.57. Найдено, %: С 62.02, Н 6.97, N 5.43.C13H17NO43,4,5-тригидрокси-2-[(2-оксопирролидин-1-ил)метил]бензойная кислота 55Получено 1,42 г (53%) желто-коричневых кристаллов с темп.

плавления220˚С (этанол-эфир). ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1707, 1633 (C=O).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, ppm, 3JНН, Hz): 1.87 (p, 2H, 4-CH2 в лактаме,J=7.45); 2.27 (t, 2Н, C(O)CH2, J=7.87); 3.35 (t, 2Н, NCH2, J=6.95); 4.71 (s, 2H,ArCH2); 6.97 (s, 1H, Ar); 8.90 (bs, 1H, OH); 9.21 (bs, 1H, OH); 9.75 (bs, 1H, OH).13Спектр ЯМРС (DMSO-d6, δ, ppm): 18.05 (4-CH2 в лактаме); 30.72(C(O)CH2); 38.42 (ArCH2N); 48.15 (NCH2 в цикле); 110.75; 116.42; 121.21; 138.36;144.99; 145.97 (6 Ar); 168.98; 176.46 (2 C=O).Вычислено, %: С 53.93, H 4.90, N 5.26.

Найдено, %: С 53.51, Н 5.17, N 5.05.C12H13NO63,4,5-тригидрокси-2-[(2-оксоазепан-1-ил)метил]бензойная кислота 56Получено 1,62 г (55%) желто-коричневых кристаллов с темп. плавления217˚С (этанол-вода). ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1668, 1588 (2 C=O).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, ppm, 3JНН, Hz): 1.37-1.58 (m, 6H, 4,5,6-CH2 влактаме); 2.48 (m, 2Н, 3-С СH2 в лактаме); 3.46 (m, 2Н, 7-С СH2 в лактаме); 4.87 (s,2H, ArCH2); 6.94 (s, 1H, Ar); 8.80 (bs, 1H, OH); 9.15 (bs, 1H, OH); 10.02 (bs, 1H,OH); 12.52 (bs, 1H, COOH).Спектр ЯМР13С (DMSO-d6, δ, ppm): 23.17; 27.58; 29.32; 36.28 (C(O)CH2);42.23 (ArCH2N); 48.11 (NCH2 в цикле); 110.73; 116.36; 121.32; 138.02; 144.92;146.20 (6 Ar); 169.62; 177.93 (2 C=O).Вычислено, %: С 56.94, H 5.80, N 4.74.

Найдено, %: С 57.03, Н 5.91, N 4.65.C14H17NO6н-Пропиловыйэфирил)метил]бензойной кислоты 573,4,5-тригидрокси-2-[(2-оксоазепан-1-91Получено 1,33 г (43%) серого порошка с темп. плавления 224-226˚С(этанол-вода). ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1694, 1637 (2 C=O).Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, ppm, J, Hz): 0.87 (m, 3H, -CH3); 1.59 (m, 2H, CH2CH3); 1.79 (m, 2H, 4-CH2 в лактаме); 2.19 (m, 2H, 3-С СH2 в пирролидоне); 3.20(m, 2H, 5-С СH2 в пирролидоне); 4.05 (m, 2H, C(O)OCH2); 4.57 (s, 2H, ArCH2); 6.88(s, 1H, Ar); 9.30 (bs, 3H, -OH).Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, δ, ppm): 10.90 (-CH3); 18.01; 22.07; 30.72; 38.33(ArCH2N); 47.82 (NCH2 в цикле); 66.24 (C(O)OCH2); 110.30; 116.25; 120.72; 138.49;145.09; 146.08 (6 Ar); 167.32; 176.14 (2 C=O).Вычислено, %: С 58.25, H 6.19, N 4.53.

Найдено, %: С 58.19, Н 6.33, N 4.42.C15H19NO6Получение целевых соединений в уксусной кислотеК раствору 0,01 моль фенола в 20 мл уксусной кислоты добавляют 0,01моль алкилирующего реагента (1Н-1,2,3-бензотриазол-1-илметанола 63 или 1Нбензимидазол-1-илметанола 70) и кипятят два часа. Затем реакциооную смесьохлаждают и выливают в воду, нейтрализуют содой до нейтральной реакции иэкстрагируют бензолом (3 раза по 30 мл). Бензол сушат над прокаленнымсульфатом магния, упаривают на роторном испарителе, остаток заливаютгексаном. Полученный осадок отфильтровывают, получая целевой продукт.2-(1Н-1,2,3-бензотриазол-1-илметил)-4,6-ди-трет-бутилфенол 65Получено 2,46 г (73%) белого порошка с темп.

пл. 149-151˚С (гептан).ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2952, 745.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.32 (s, 9H, (CH3)3); 1.46 (s, 9H,(CH3)3); 5.79 (s, 2H, NCH2Ar); 7.22-7.38 (AB-система, 2H Ar в феноле, 4JHH=2.56);7.40 (t, 1H, 5-C в бензотриазоле, 3JHH=7.32); 7.55 (t, 1H, 6-C в бензотриазоле,3JHH=7.32); 7.70 (d, 1H, 4-C в бензотриазоле, 3JHH=8.42); 8.08 (d, 1H, 7-C вбензотриазоле, 3JHH=8.41).92Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 29.93; 31.58; 34.29; 35.13; 49.19 (NCH2Ar);109.60; 120.22; 121.84; 124.45; 125.03; 125.38; 128.05; 132.70; 138.46; 142.90;145.66; 152.08.Вычислено, %: C 74.74, H 8.06, N 12.45. Найдено, %: C 74.59, H 8.20, N12.36.

C21H27N3O.2-(1Н-1,2,3-бензотриазол-1-илметил)-6-изопропил-3-метилфенол 66Получено 1,49 г (53%) коричневого порошка с темп. пл. 142-144˚С (гептан).ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2963, 748.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.27 (d, 6H, CH(CH3)2, 3JНН =6.95);2.50 (s, 3H, ArCH3); 3.33 (h, 1H, CH(CH3)2, 3JНН =6.95); 5.89 (s, 2H, ArCH2); 6.887.16 (AB-система, 2H, Ar в феноле, 3JНН =7.68); 7.36 (t, 1H, 5-C в бензотриазоле,3JHH=8.42); 7.47 (t, 1H, 6-C в бензотриазоле, 3JHH=8.06); 7.70 (d, 1H, 4-C вбензотриазоле, 3JHH=8.42); 8.02 (d, 1H, 7-C в бензотриазоле, 3JHH=8.41).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 19.90; 22.80; 27.05; 44.43 (NCH2Ar); 110.06;119.90; 120.83; 123.09; 124.21; 126.67; 127.74; 132.84; 134.35; 135.50; 145.38;152.80.Вычислено, %: C 72.57, H 6.81, N 14.94.

Найдено, %: C 72.44, H 6.99, N14.81. C17H19N3O.4-(1Н-1,2,3-бензотриазол-1-илметил)-2,3,5-триметилфенол 67Получено 1,07 г (40%) коричневого порошка с темп. пл. 203-205˚С (гексан).ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2987, 737.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 2.16 (s, 3H, Ar-CH3); 2.18 (s, 3H, ArCH3); 2.32 (s, 3H, Ar-CH3); 5.85 (s, 2H, ArCH2); 6.61 (s, 1H, Ar); 6.96 (m, 1H); 7.287.34 (m, 2H); 8.04 (m, 1H).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 11.83; 16.08; 20.16; 47.92 (NCH2Ar); 109.83;114.93; 119.79; 120.91; 122.29; 123.52; 127.02; 131.34; 136.20; 138.67; 146.02;153.68.Вычислено, %: C 71.89, H 6.41, N 15.72.

Найдено, %: C 71.80, H 6.55, N15.60. C16H17N3O.4-(1Н-1,2,3-бензотриазол-1-илметил)-2,6-ди-трет-бутилфенол 6893Получено 2,73 г (81%) белого порошка с темп. пл. 125-127˚С (гексан).Литературные данные [73]: 134-136˚С.ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2971, 747.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.40 (s, 18H, ((CH3)3)2); 5,29 (bs, 1H, OH); 5.76 (s, 2H, NCH2Ar); 7.18 (s, 2H Ar в феноле); 7.38 (m, 1H, 5-C вбензотриазоле); 7.46 (m, 2H); 8.07 (d, 1H, 7-C в бензотриазоле, 3JHH=7.68).Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, ppm): 30.17; 34.33; 52.77 (NCH2Ar); 109.94;119.98; 123.84; 124.88; 125.40; 127.22; 136.48; 153.96.Вычислено, %: C 74.74, H 8.06, N 12.45.

Найдено, %: C 74.50, H 8.37, N12.31. C21H27N3O.1-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)пирролидин-2-он 69Получено 1,97 г (65%) белого порошка с темп. пл. 172-174˚С (гексан).Литературные данные [50]: темп. пл. 176-178˚С.ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1659 (С=О).Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.42 (s, 18H, ((CH3)3)2); 1.97 (p, 2H,3JHH=6.96); 2.43 (t, 2H, 3JHH=8.05); 3.28 (t, 2H, 3JHH=7.32); 4.35 (s, 2H, NCH2Ar); 5.19(bs, 1H, -OH); 7.02 (s, 2H Ar в феноле).Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, ppm): 17.81; 30.31; 31.16; 34.30; 35.30; 46.72;124.97; 127.12; 136.14; 153.19; 174.73 (C=O).Вычислено, %: C 75.21, H 9.63, N 4.62.

Найдено, %: C 75.43, H 9.69, N 4.51.C19H29NO2.1-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)азепан-2-он 70Получено 2,32 г (70%) белого порошка с темп. пл. 124-126˚С (гексан).Литературные данные [50]: темп. пл. 125-126˚С.ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 1608 (С=О).Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.43 (s, 18H, ((CH3)3)2); 1.48 (m, 2H, 5C CH2 в лактаме); 1.72 (m, 4H, 4,6-C CH2 в лактаме); 2.69 (m, 2H, 3-C CH2 влактаме); 3.34 (m, 2H, 7-C CH2 в лактаме); 4.52 (s, 2H, NCH2Ar); 7.04 (s, 2H, Ar).Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ, ppm): 23.41; 27.93; 29.94; 30.36; 34.33; 36.61;49.15; 51.67; 124.85; 127.78; 136.14; 153.18; 176.46.94Вычислено, %: C 76.09, H 10.03, N 4.23.

Найдено, %: C 75.68, H 10.27, N4.34. C21H33NO2.2-(1Н-бензимидазол-1-илметил)-4,6-ди-трет-бутилфенол 72Получено 1,41 г (42%) белого порошка с темп. пл. 209-211˚С (гексан).Литературные данные [69]: темп. пл. 211-213˚СИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2971, 749.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.31 (s, 9H, (CH3)3); 1.46 (s, 9H,(CH3)3); 5.31 (s, 2H, NCH2Ar); 6.93 (t, 1H, Ar, 3JHH=6.95); 7.07 (t, 1H, Ar, 3JHH=7.69);7.14-7.38 (AB-система, 2H Ar в феноле, 4JHH=2.19); 7.17 (m, 1H, Ar, сигналчастично совпадает с сигналом АВ-системы фенола); 7.32 (d, 1H, Ar, 3JHH=8.05);7.64 (bs, 1H, 2-C в бензимидазоле).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 30.42; 31.61; 34.39; 34.94; 46.27 (NCH2Ar);110.12; 119.02; 122.23; 122.93; 124.12; 124.69; 125.52; 139.38; 143.60; 151.63.Вычислено, %: C 78.53, H 8.39, N 8.33. Найдено, %: C 78.32, H 9.02, N 8.25.C22H28N2O.2-(1Н-бензимидазол-1-илметил)-3,5,6-триметилфенол 73Получено 1,04 г (39%) коричневого порошка с темп.

пл. 201-203˚С(толуол:циклогексан 1:5).ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2980, 739.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 2.25 (s, 3H, Ar-CH3); 2.26 (s, 3H, ArCH3); 2.27 (s, 3H, Ar-CH3); 5.33 (s, 2H, ArCH2); 6.66 (s, 1H, Ar); 7.20-7.27 (m, 2H,Ar); 7.47 (d, 1H, Ar, 3JHH=7.49); 7.66 (d, 2H, Ar, 3JHH=7.48); 7.82 (s, 1H, 2-C вбензимидазоле).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 12.49; 19.13; 20.18; 41.26 (NCH2Ar); 110.08;118.17; 188.88; 121.90; 122.40; 123.01; 124.27; 134.72; 138.24; 153.74.Вычислено, %: C 76.66, H 6.81, N 10.52. Найдено, %: C 76.38, H 6.97, N10.42. C17H18N2O.4-(1Н-бензимидазол-1-илметил)-2-изопропил-5-метилфенол 74Получено 1,15 г (41%) коричневого порошка с темп. пл.

239-241˚С(ацетон/гептан 1:1).95ИК-спектр (тв.фаза, ν, см–1): 2971, 739.Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, ppm, J, Hz): 1.20 (d, 6H, CH(CH3)2, 3JНН =6.87);2.10 (s, 3H, ArCH3); 3.23 (h, 1H, CH(CH3)2, 3JНН =6.87); 5.25 (s, 2H, ArCH2); 6.74 (s,1H, Ar); 7.04 (s, 1H, Ar); 7.37 (m, 2H, Ar); 7.49 (m, 1H, Ar); 7.78 (s, 1H, Ar); 7.88 (m,1H, Ar).Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, ppm): 18.54; 22.59; 26.75; 47.70 (NCH2Ar); 110.27;116.07; 118.10; 119.60; 123.05; 123.21; 123.64; 128.25; 133.28; 133.62; 135.28;141.84; 154.34.Вычислено, %: C 77.11, H 7.19, N 9.99.

Найдено, %: C 76.98, H 7.35, N 9.76.C18H20N2O.Получение тионированных производных целевых соединенийК раствору 0,0025 моль лактамсодержащего производного алкилфенола в 20мл диоксана прибавляют 1,665 г (0,00375 моль) декасульфида тетрафосфора и1,26 г (0,015 моль) соды и перемешивают при комнатной температуре 12 часов.Затем реакционную массу выливают в 50 мл воды, нейтрализуют содой иэкстрагируют бензолом (3 раза по 30 мл). Бензол сушат над прокаленнымсульфатом магния, упаривают на роторном испарителе, остаток заливаютгексаном. Полученный осадок отфильтровывают, получая целевой продукт.1-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)пирролидин-2-тион 75Получено 0,65 г (81%) белого порошка с темп.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

1,57 Mb

Материал

Синтез замещенных фенолов с фрагментами азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РГУНиГ им. Губкина

Список файлов диссертации

sintez-zameschennyh-fenolov-s-fragmentami-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Синтез замещенных фенолов с фрагментами азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.