Диссертация (1155368), страница 27

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 27 страницаДиссертация (1155368) страница 272019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 27)

Раствор 3.0 ммоль хлорангидридакоричной кислоты в диоксане прибавляют по каплям к смеси соответствующего 3-(фур-2ил)аллиламина (3.0 ммоль) и триэтиламина (0.44 мл, 3.1 ммоль) в диоксане. Полученную смеськипятят с обратным холодильником 4 часа (контроль ТСХ), охлаждают до комнатнойтемпературы, выливают в 50 мл воды и экстрагируют EtOAc (3×50 мл). Объединённыеорганические вытяжки сушат безводным MgSO4.

Растворитель отгоняют при пониженномдавлении и получают светло-коричневое масло, кристаллизующееся при стоянии. Целевыефуроизоиндолы получают в виде бесцветных кристаллов после перекристаллизации из системыгексан/EtOAc.(4R*,4aS*,7aS*)-6-Бензил-4-фенил-4,4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-5H-фуро[2,3f]изоиндол-5-он (28a). Бесцветные призмы (51%), т. пл. 187-189 °С; [Найдено: C, 80.37; H, 6.10;N, 4.20; C23H21NO2 вычислено C, 80.44; H, 6.16; N, 4.08%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1683 (N-C=O);ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.36-7.23 (11H, м, Н-2, Ph), 5.93 (1H, д, J2,3 1.7, H-3), 4.44 и 4.42 (2Н,два д, JNCH2A,NCH2B 14.9, NCH2), 4.03 (1H, уш. д, J4a,4 9.1, H-4), 3.34 (1Н, д. д, J7a,7B 6.6, J7A,7B 9.5,Н-7В), 3.08 (1Н, д. д, J7A,7B 9.5, J7a,7A 10.5, Н-7А), 2.90 (1H, д.

д, J7a,8B 4.2, J8A,8B 14.6, H-8B), 2.69(1H, д. д. д, J 3.3, J7a,8A 10.5, J8A,8B 14.6, H-8A), 2.57-2.50 (2H, м, H-7a, H-4a); ЯМРС (150.913МГц, CDCl3) 173.5, 149.8, 142.4, 141.8, 136.7, 129.0, 128.8, 128.3, 128.2, 127.7, 126.9, 122.4, 110.5,51.9, 49.3, 46.6, 41.7, 38.7, 27.2; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 343 [M]+ (81), 172 (10),165 (15), 152 (11), 141 (37), 132 (12), 115 (19), 91 (100), 65 (10).150(4R*,4aS*,7aS*)- 6-Бензил-2-метил-4-фенил-4,4a,5,6,7,7a,8-гексагидро5H-фуро[2,3-f]изоиндол-5-он (28b). Бесцветные призмы (50%), т. пл. 207-209 °С; [Найдено: C,80.57; H, 6.45; N, 4.07; C24H23NO2 вычислено C, 80.64; H, 6.49; N, 3.92%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1686(N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.32-7.21 (10H, м, 2×Ph), 5.50 (1H, с, H-3), 4.42 и 4.39 (2Н,два д, JNCH2A,NCH2B 14.5, NCH2), 3.95 (1H, уш.

д, J4a,4 9.9, H-4), 3.31 (1Н, д. д, J7a,7B 6.6, J7A,7B 9.1,Н-7В), 3.05 (1Н, д. д, J7A,7B 9.1, J7a,7A 9.9, Н-7А), 2.83 (1H, д. д, J7a,8B 4.1, J8A,8B 14.5, H-8B), 2.64(1H, д. д. д, J 2.5, J7a,8A 10.7, J8A,8B 14.5, H-8A), 2.53-2.43 (2H, м, H-7a, H-4a), 2.19 (3H, c, CH3);ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.6, 151.3, 147.7, 142.6, 136.7, 129.0, 128.8, 128.3, 128.2, 127.7,126.8, 123.0, 106.3, 51.8, 49.4, 46.6, 41.7, 38.7, 27.1, 13.8; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %):357 [M]+ (95), 356 (43), 340 (21), 314 (18), 181 (15), 165 (18), 141 (31), 131 (19), 118 (18), 105 (17),95 (20), 91 (100), 65 (17).(4R*,4aS*,7aS*)-2-Метил-4,6-дифенил-4,4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-5Hфуро[2,3-f]изоиндол-5-он (28c). Бесцветные тонкие иглы (34%), т. пл.

227-229 °С; [Найдено: C,80.38; H, 6.10; N, 4.25; C23H21NO2 вычислено C, 80.44; H, 6.16; N, 4.08%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1701(N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.61 (2H, д, J 7.4, H-2, H-6 Ph), 7.33-7.21 (7H, м, Ph), 7.09(1H, т, J 7.4, H-4 Ph), 5.52 (1H, с, H-3), 4.03 (1H, д. кв., J 1.6, J4a,4 10.7, H-4), 3.92 (1Н, д.

д, J7a,7B6.6, J7A,7B 9.9, Н-7В), 3.65 (1Н, т, J7A,7B = J7a,7A 9.9, Н-7А), 2.99 (1H, д. д, J7a,8B 4.9, J8A,8B 14.8, H8B), 2.78 (1H, д. д. д, J 3.3, J7a,8A 11.6, J8A,8B 14.8, H-8A), 2.72 (1H, д. д, J4a,4 10.7, J4a,7a 13.2, H-4a),2.68-2.60 (1H, м, H-7a), 2.21 (3H, c, CH3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.0, 151.5, 147.3, 142.3,139.7, 128.81, 128.8, 128.3, 126.8, 124.2, 123.0, 119.4, 106.3, 53.0, 51.3, 41.7, 37.7, 27.2, 13.8; Массспектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 343 [M]+ (100), 326 (22), 300 (18), 183 (18), 165 (42), 155 (19),152 (19), 141 (40), 128 (21), 115 (28), 106 (83), 95 (31), 91 (18), 77 (23).5-Оксофуро[2,3-f]изоиндол-8-карбоновые кислоты (30).

Общая методика. К раствору 0.85 г(7 ммоль) 3-(фуран-3-ил)акролеина и7 ммоль соответствующего амина в 20 мл СН2Сl2,добавляют 1.7 г (14 ммоль) тонкоизмельчённого безводного MgSO4 и перемешивают прикомнатной температуре примерно 4 ч. Отфильтровывают сульфат магния, промывают его 2×15мл СН2Сl2, отгоняют растворитель. К раствору полученного масла в 20 мл МеОН прибавляют0.27 г (7 ммоль) NaBH4. Полученную смесь перемешивают 24 часа (контроль ТСХ и ГХМС) и151выливают в 100 мл воды, экстрагируют ДХМ (3×50 мл) и сушат объединённые органическиевытяжки безводным MgSO4. Полученное масло растворяют в 20 мл бензола, прибавляют 0.69 г(7 ммоль) малеинового ангидрида и кипятят 4 часа.

После охлаждения раствора кислоты 30выпадают в виде бесцветного осадка. Чистые кислоты получают перекристаллизацией из EtOHили смеси EtOAc/EtOH.(4aR*,7aS*,8S*)-7-Оксо-6-фенил-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3f]изоиндол-8-карбоновая кислота (30a). Бесцветные мелкодисперсные кристаллы (70%), т. пл.249.5-250.5 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 68.61; H, 5.02; N, 4.83; C17H15NO4 вычислено C,68.68; H, 5.09; N, 4.71%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1731 (O-C=O), 1666 (N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц,ДМСО-d6) 7.65 (2H, д, J 8.3, H-2, H-6 Ph), 7.58 (1H, м, J2,3 1.6, H-2), 7.38 (2Н, д. д, J 7.4, J 8.3, Н5, Н-3 Ph), 7.12 (1H, т, J 7.4, Н-4 Ph), 6.40 (1H, д, J2,3 1.6, H-3), 4.01-3.95 (2Н, м, Н-5В, Н-8), 3.68(1Н, т, J5A,5B = J4a,5A 9.8, Н-5А), 3.12-3.00 (1Н, м, Н-4а), 2.93 (1H, д.

д, J7a,8 5.3, J7a,4a 13.0, H-7a),2.72 (1H, д. д, J4a,4B 4.3, J4A,4B 14.8, H-4B), 2.42 (1H, д. д, J4a,4A 11.5, J4A,4B 14.8, H-4A); ЯМР 13С(100.6 МГц, ДМСО-d6) 172.0, 170.9, 146.4, 142.9, 139.7, 128.7, 123.7, 119.6, 118.9, 110.9, 51.2,48.1, 39.0, 32.7, 24.4; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 297 [M]+ (5), 253 (100), 171 (15), 161(26), 133 (26),118 (20),106 (95), 95 (30), 91 (73), 78 (64), 65 (23), 59 (67), 45 (33).(4aR*,7aS*,8S*)-6-Бензил-7-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3f]изоиндол-8-карбоновая кислота (30b).

Бесцветные мелкодисперсные кристаллы (60%), т. пл.237-238 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 69.38; H, 5.46; N, 4.61; C18H17NO4 вычислено C, 69.44;H, 5.50; N, 4.50%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1745 (O-C=O), 1649 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, ДМСОd6) 12.63 (1H, уш. с, CO2H), 7.52 (1H, м, J2,3 1.8, H-2), 7.30 (2H, т, J 7.4, H-3, H-5 Ph), 7.25-7.21(3Н, м, Н-6, Н-4 Ph), 6.32 (1H, д, J2,3 1.8, H-3), 4.41 и 4.32 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 15.0, NCH2),3.71 (1Н, д, J7a,8 5.5, Н-8), 3.32 (1H, д. д, J4a,5B 7.3, J5A,5B 9.0, H-5B), 3.04 (1Н, д. д, J5A,5B 9.0, J4a,5A9.9, Н-5А), 2.97-2.87 (1Н, м, Н-4а), 2.65 (1H, д. д, J7a,8 5.5, J7a,4a 12.6, H-7a), 2.54 (1H, д.

д, J4a,4B4.8, J4A,4B 15.0, H-4B), 2.26 (1H, д. д. д, J 1.1, J4a,4A 11.0, J4A,4B 15.0, H-4A); ЯМР 13С (100.6 МГц,ДМСО-d6) 172.2, 171.0, 146.5, 142.7, 137.1, 128.5, 127.4, 127.1, 119.8, 110.9, 49.5, 45.4, 44.8, 38.8,33.7, 24.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 311 [M]+ (2), 267 (100), 250 (15), 224 (18), 199(11), 185 (14), 176 (38), 145 (21), 119 (42), 106 (27), 91 (57), 76 (16), 65 (24), 59 (28), 43 (73).152(4aR*,7aS*,8S*)-6-Циклопентил-7-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4Hфуро[2,3-f]изоиндол-8-карбоновая кислота (30c). Бесцветные тонкие иглы (53%), т. пл. 184185 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 66.35; H, 6.57; N, 4.97; C16H19NO4 вычислено C, 66.42; H,6.62; N, 4.84%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1736 (O-C=O), 1639 N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, ДМСО-d6)12.41 (1H, уш. с, CO2H), 7.53 (1H, м, J2,3 1.5, H-2), 6.36 (1H, д, J2,3 1.5, H-3), 4.32 (1Н, пент., J1,2 =J1,5 7.6, NCH), 3.83 (1Н, д, J7a,8 5.2, Н-8), 3.49 (1H, д.

д, J4a,5B 7.6, J5A,5B 9.5, H-5B), 3.05 (1Н, т,J5A,5B = J4a,5A 9.5, Н-5А), 2.92-2.81 (1Н, м, Н-4а), 2.64-2.55 (1H, м, H-7a, H-4B), 2.32 (1H, д. д,J4a,4A 11.4, J4A,4B 14.0, H-4A), 1.70-1.50 (8Н, м, (CH2)4, Циклопентил); ЯМРС (100.6 МГц,13ДМСО-d6) 171.7, 170.9, 146.7, 142.7, 119.7, 110.9, 51.6, 47.5, 45.7, 38.8, 33.5, 28.9, 28.4, 24.5, 23.9;Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 245 [M-44]+ (100), 228 (26), 204 (10),177 (73), 160 (17),133 (34), 119 (18), 105 (45), 91 (60), 81 (25), 68 (40), 59 (63), 43 (40).(4aR*,7aS*,8S*)-6-[2-(3,4-Диметоксифенил)этил]-7-оксо4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3-f]изоиндол-8-карбоновая кислота (30d). Бесцветныемелкодисперсные кристаллы (38%), т.

пл. 183-184 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 65.38; H, 5.97;N, 3.75; C21H23NO6 вычислено C, 65.44; H, 6.02; N, 3.63%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1733 (O-C=O), 1655(N-C=O); ЯМР 1Н (400 МГц, ДМСО-d6) 12.52 (1H, уш. с, CO2H), 7.54 (1H, м, J2,3 1.7, H-2), 6.866.83 (2H, м, H-2, H-6 Ar), 6.75 (1Н, д. д, J 1.0, J 8.0, Н-6 Ar), 6.35 (1H, д, J2,3 1.7, H-3), 3.85 (1Н, д,J7a,8 5.4, Н-8), 3.73 и 3.71 (6Н, два с, 2×OCH3), 3.47-3.32 (3Н, м, NCH2СН2, Н-5В), 3.08 (1Н, т,J5A,5B = J4a,5A 9.5, Н-5А), 2.95-2.84 (1Н, м, Н-4а), 2.71-2.67 (2Н, м, NCH2СН2), 2.61-2.52 (2H, м, H7a, H-4B), 2.26 (1H, д. д, J4a,4A 11.8, J4A,4B 14.1, H-4A); ЯМР13С (100.6 МГц, ДМСО-d6) 171.9,170.9, 148.7, 147.3, 146.7, 142.7, 131.5, 120.5, 119.7, 112.5, 111.9, 110.9, 55.4, 47.1, 50.3, 43.8, 38.8,33.6, 33.0, 24.5; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 385 [M]+ (31), 341 (11), 245 (17), 190 (9),164 (100), 151 (23), 131 (10), 95 (12), 76 (11), 68 (10), 55 (13), 43 (24).(4aR*,7aS*,8S*)-6-(4-Хлорофенил)-7-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро4H-фуро[2,3-f]изоиндол-8-карбоноваякислота(30e).Бесцветныемелкодисперсныекристаллы (66%), т.

пл. 200 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 61.47; H, 4.19; N, 4.36; C17H14ClNO4153вычислено C, 61.55; H, 4.25; N, 4.22%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1704 (O-C=O), 1680 (N-C=O); ЯМР 1Н(400 МГц, ДМСО-d6) 12.52 (1H, уш. с, CO2H), 7.69 (2H, д, J 8.6, H-3, H-5 Ar), 7.58 (1H, м, J2,3 1.4,H-2), 7.43 (2Н, д, J 8.6, Н-2, Н-6 Ar), 6.40 (1H, д, J2,3 1.4, H-3), 4.03-3.94 (2Н, м, Н-5В, Н-8), 3.66(1Н, т, J5A,5B = J4a,5A 9.6, Н-5А), 3.10-2.92 (2Н, м, Н-4а, H-7a), 2.70 (1H, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.