Диссертация (1155368), страница 22

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 22 страницаДиссертация (1155368) страница 222019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 22)

т, J7endo,7a = J4a,7a 4.0, J7exo,7a 11.6, H-7a), 2.44 (1H, т. д,J7exo,7a 11.6, J7exo,7endo 13.3, H-7exo), 1.78 (1H, д. д, J7endo,7a 4.0, J7exo,7endo 13.3, H-7endo); ЯМРС13128(150.9 МГц, CDCl3) 169.6, 140.4, 129.4, 127.5, 125.8, 101.2, 86.7, 59.8, 51.1, 39.1, 38.1, 17.1; Массспектр (ИЭР), m/z 392 [M+H]+ (для 37Cl), 390 [M+H]+ (для 35Cl).IMeOClNPhO(4R*,4aR*,5R*,6S*,7aS*)-4-Хлоро-5-йодо-6-метил-2-фенилоктагидро-1H-4,6-эпоксициклопента[c]пиридин-1-он (20b). Бежево-зелёные прозрачные тонкие иглы, 0.15 г(38%), т. пл. 162-163 °C (с разложением); [Найдено: C, 44.58; H, 3.71; N, 3.56; C15H15ClINO2вычислено C, 44.63; H, 3.75; N, 3.47%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1666 (N-C=O), 615 (C-I), 694 (C-Cl);ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.43 (2H, т, J 7.8, H-3, H-5 Рh), 7.31 (1H, т, J 7.8, H-4 Ph), 7.25 (2H, д, J7.8, H-2, H-6 Ph), 4.30 и 4.17 (2H, два уш. д, J3A,3B 13.6, H-3A, Н-3B), 4.14 (1Н, уш.

с, H-5), 3.38(1H, д. д, J5,4a 1.0, J4a,7a 4.2, H-4a), 3.14 (1H, д. т, J7endo,7a = J4a,7a 4.2, J7exo,7a 11.3, H-7a), 2.44 (1H, д.д, J7exo,7a 11.3, J7exo,7endo 13.1, H-7exo), 1.86 (1H, д. д, J7endo,7a 4.2, J7exo,7endo 13.1, H-7endo), 1.59 (3H,c, СН3); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 170.1, 140.5, 129.5, 127.6, 125.9, 101.8, 90.4, 60.2, 52.4, 41.0,40.8, 27.1, 19.3; Масс-спектр (ИЭР), m/z 406 [M+H]+ (для 37Cl), 404 [M+H]+ (для 35Cl).(4R*,4aR*,5R*,6S*,7aS*)-6-Бромо-4-хлоро-5-йодо-2-фенилоктагидро-1H-4,6эпоксициклопента[c]пиридин-1-он (20c).

Светло-бежевые пластинки, 0.19 г (40%), т. пл. >180°С (с разложением); [Найдено: C, 35.77; H, 2.49; N, 3.10; C14H12BrClINO2 вычислено C, 35.89; H,2.58; N, 2.99%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1665 (N-C=O), 628 (C-Br), 712 (C-Cl); ЯМР 1Н (600 МГц,CDCl3) 7.44 (2H, т, J 7.8, H-3, H-5 Ph), 7.34 (1H, т, J 7.8, H-4 Рh), 7.25 (2H, д, J 7.8, H-2, H-6 Ph),4.47 и 4.25 (2H, два уш. с, H-3), 4.24 (1Н, с, H-5), 3.36 (1H, д. д, J5,4a 1.0, J4a,7a 4.2, H-4a), 3.24 (1H,д. т, J7endo,7a = J4a,7a 4.2, J7exo,7a 11.6, H-7a), 2.44 (1H, д. д, J7exo,7a 11.6, J7exo,7endo 12.8, H-7exo), 2.41(1H, д. д, J7endo,7a 4.2, J7exo,7endo 12.8, H-7endo); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 168.4, 139.9, 129.5,127.8, 125.8, 100.8, 95.0, 60.0, 50.0, 45.3, 41.7, 28.3; Масс-спектр (ИЭР), m/z 472 [M+Н]+ (для 81Br,Cl), 470 [M+Н]+ (для 81Br, 79Br, 37Cl, 35Cl), 468 [M+Н]+ (для 79Br, 35Cl).37129Метиловый эфир (4R*,4aR*,5R*,6S*,7S*,7aS*)-4-хлоро-5-йодо-1-оксо-2фенилоктагидро-1H-4,6-эпоксициклопента[c]пиридин-7-карбоновой кислоты (20d).

Тонкиепрозрачные светло-коричневые четырёхугольные призмы, 0.14 г (32%), т. пл. 155-156 °С (сразложением); [Найдено: C, 42.89; H, 3.35; N, 3.20; C16H15ClINO4 вычислено C, 42.93; H, 3.38; N,3.13%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1747 (N-C=O), 1679 (O-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.44 (2H, м,H-3, H-5 Ph), 7.38 (2H, м, H-2, H-6 Ph), 7.32 (1H, м, H-4 Ph), 4.97 (1H, уш. c, H-6), 4.45 и 4.29 (2Н,два д, J3A,3B 13.9, H-3A и H-3B), 4.17 (1H, c, H-5), 3.73 (3H, c, CO2СН3), 3.47 (1H, д, J7,7a 4.1, H-7),3.41 (1H, д.

д, J4a,7a 11.6, J7,7a 4.1, H-7a), 3.34 (1H, д. д, J4a,7a 11.6, J4a,5 1.5, H-4a); ЯМР 13С (150.9МГц, CDCl3) 167.3, 166.0, 140.5, 129.4, 127.6, 126.2, 101.1, 88.2, 62.6, 52.4, 52.0, 48.8, 41.7, 15.5;Масс-спектр (ИЭР), m/z 450 [M+H]+ (для 37Cl), 448 [M+H]+ (для 35Cl).PhINOOOO(3R*,3aS*,4aS*,7aR*,7bR*,8S*)-8-Йодо-6-фенилгексагидро-3,4a-метанофуро[3',4':4,5]фуро[2,3-c]пиррол-1,7-дион (21). К раствору 0.4 г (1.3 ммоль) этиловогоэфира 4a в 15 мл CH2Cl2 прибавляют 1.5 мл 1 М раствора хлорида йода (I) в ДХМ.Перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут, выпавший осадокотфильтровывают. Получают 0.36 г (90%) йодпроизводного в виде белого аморфного порошка ст. пл.

>260 °С; [Найдено: C, 45.32; H, 3.01; N, 3.62; C15H12INO4 вычислено С, 45.36; H, 3.05; N,3.53%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1811 (O-C=O), 1707 (N-C=O), 612 (C-I); ЯМР 1Н (600.2 МГц, ДМСОd6) 7.69 (2H, д, J 7.6, H-2, H-6 Ph), 7.40 (2H, т, J 7.6, H-3, H-5 Рh), 7.19 (1H, т, J 7.6, H-4 Ph), 5.55(1H, т, J3a,3=J3a,7b 4.5, H-3a), 5.35 (1H, д, J3,3a 4.5, H-3), 4.53 (1H, c, H-8), 4.25 и 3.83 (2Н, два д,J5A,5B 11.3 Hz, H-5A и H-5B), 3.66 (1H, уш. с, H-7a), 3.13 (1H, д, J7b,3a 4.5, H-7b); ЯМР 13С (150.9МГц, ДМСО-d6) 169.6, 138.6, 128.9, 124.7, 119.7, 88.5, 87.2, 81.3, 53.6, 52.0, 42.9, 40.0, 24.9;Масс-спектр (HRMS), m/z 397.074 [M]+ (для 127I).Октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-оны.Общаяметодика.Растворяют 2.1 ммоль соответствующего изоиндола 3, 4 или 5 и 0.34 г (2.1 ммоль) онитрофенилазида в 30 мл толуола и перемешивают при комнатной температуре в течение 30минут – 28 суток.

Целевой аддукт выпадает в виде мелкодисперсного желтого осадка из130реакционной смеси (22a,b,d,f, 23a, 22g-i+23g-i), либо после отгонки толуола в вакууме (22с,22е) (контроль ТСХ).Me ONO2ON PhNN N(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-5a-Метил-3-(2-нитрофенил)-7-фенил-3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-он(22a).Светло-желтый аморфный порошок, 0.48 г (57%); т. пл. 174-175 °С; [Найдено: C, 62.16; H, 4.

66;N, 17.38; C21H19N5O4 вычислено С, 62.22; H, 4.72; N, 17.27 %]; ИК (KBr), ν, см-1: 1704 (NCO),1523 (νasNO2), 1350 (νsNO2), 1595 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.93 (1Н, д, J3,4 8.2, H-3 2NO2C6H4), 7.64 (3H, м, H-4, 2-NO2C6H4, H-2, H-6 Ph), 7.56 (1H, д, J5,6 8.2, H-6 2-NO2C6H4), 7.39(3H, м, H-3, H-5, Ph, H-5 2-NO2C6H4), 7.18 (1H, т, J3,4=J5,4 7.6, H-4 Ph), 5.36 (1H, д, J3a,8b 8.2, H3a), 4.51 и 4.19 (2Н, два д, J8A,8B 11.7, H-8A, H-8B), 4.33 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 4.26 (1H, д, J4,5A5.8, H-4), 2.49 (1H, д. д, J4,5A 5.8, J5A,5B 13.0, H-5A), 1.51 (1H, д, J5A,5B 13.0, H-5B), 1.43 (3H, c,СН3); ЯМР13C (150.9 МГц, CDCl3) 175.6, 141.9, 139.0, 133.7, 133.0, 128.9, 126.3, 125.4, 125.1,124.9, 119.8, 90.8, 83.9, 79.9, 62.2, 53.8, 47.4, 38.7, 19.1; Масс-спектр (ИЭР), m/z 406 [M+H]+.Me ONO2ON BnNN N(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-Бензил-5a-метил-3-(2-нитрофенил)-3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-он(22b).Лимонные тонкие пластинки, 0.42 г (48%); т.

пл. 161-162 °С; [Найдено: C, 62.95; H, 4. 99; N,16.82; C22H21N5O4 вычислено С, 63.00; H, 5.05; N, 16.70 %]; ИК (KBr), ν, см-1: 1688 (N-C=O),1535 (νasNO2), 1360 (νsNO2), 1603 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.90 (1H, д, J3,4 7.8, H-3 2NO2C6H4), 7.62 (1H, т, J3,4 7.8, H-4 2-NO2C6H4), 7.55 (1H, д, J5,6 8.2, H-6 2-NO2C6H4), 7.37 (1H, д.д, J4,5 7.6, J5,6 8.2, H-5 2-NO2C6H4), 7.35 (2H, т, J2,3=J6,5 7.3, H-3, H-5 Ph), 7.30 (1H, т, J3,4=J5,4 7.3,H-4 Ph), 7.22 (2H, д, J2,3=J6,5 7.3, H-2, H-6 Ph), 5.22 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-3a), 4.61 и 4.38 (2Н, два д,JNCH2A,NCH2B 15.1, NCH2), 4.25 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 4.21 (1H, д, J4,5A 5.8, H-4), 3.86 и 3.57 (2Н,два д, J8A,8B 12.4, H-8A, Н-8В), 2.39 (1Н, д.

д, J4,5A 5.8, J5A,5B 13.0, H-5A), 1.45 (1Н, д, J5A,5B 13.0,H-5В), 1.34 (3Н, с, СН3); ЯМР13C (150.9 МГц, CDCl3) 176.2, 135.7, 133.7, 133.2, 128.8, 128.0,127.8, 126.1, 125.4, 125.1, 120.5, 89.3, 84.2, 79.8, 62.1, 46.7, 45.6, 38.1, 30.9, 19.2; Масс-спектр(ИЭР), m/z 420 [M+H]+.131OMeONO2N PhNN N(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-4-Метил-3-(2-нитрофенил)-7-фенил-3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-он(22c).Лимонные прозрачные тетраэдры, 0.53 г (63%); т.

пл. 185 °С (EtOAc/ДМФА); [Найдено: C,62.15; H, 4.67; N, 17.36; C21H19N5O4 вычислено С, 62.22; H, 4.72; N, 17.27 %]; ИК (KBr), ν, см-1:1703 (N-C=O), 1530 (νasNO2), 1359 (νsNO2), 1602 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, ДМСО-d6) 7.82(1H, д, J3,4 7.8, H-3 2-NO2C6H4), 7.74 (2H, д, J2,3=J5,6 7.8, H-2, H-6 Ph), 7.67 (1H, т, J4,3 = J4,5 7.8, H4 2-NO2C6H4), 7.59 (1H, д, J5,6 8.3, H-6 2-NO2C6H4), 7.39 (2H, д. д, J2,3=J5,6 7.8, J3,4=J5,4 8.0, H-3, H5 Ph), 7.28 (1H, т, J3,4=J5,4 8.0, H-4 Ph), 7.15 (1H, т, J4,5 7.8, H-5 2-NO2C6H4), 5.43 (1H, д, J3a,8b 8.7,H-3a), 4.75 (1H, д, J3a,8b 8.7, H-8b), 4.65 и 4.01 (2, два д, J8A,8B 11.5, H-8A, H-8B), 3.31 (1Н, д. д,J5a,5B 9.4, J5a,5A 4.4, H-5a), 2.28 (1Н, д.

д, J5A,5B 12.6, J5a,5A 9.4, H-5A), 1.73 (1Н, д. д, J5A,5B 12.6,J5a,5B 4.4, Н-5B), 1.26 (3Н, с, СН3); ЯМР13C (150.9 МГц, ДМСО-d6) 173.0, 141.0, 139.2, 133.0,132.1, 128.8, 125.1, 124.1, 123.6, 119.4, 118.1, 88.9, 87.3, 86.9, 61.5, 50.0, 48.6, 36.3, 16.4; Массспектр (ИЭР), m/z 406 [M+H]+.EtO2 CNO2ONN NON PhЭтиловый эфир (3aR*,4S*,5R*,5aR*,8aS*,8bS*)-3-(2-нитрофенил)-6-оксо-7-фенил-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5карбоновой кислоты (22d).

Светло-желтый порошок, 0.51 г (53%); т. пл. 175-176 °С; [Найдено:C, 59.56; H, 4.51; N, 15.20; C23H21N5O6 вычислено С, 59.61; H, 4.57; N, 15.11 %]; ИК (KBr), ν, см1: 1742 (N-C=O), 1701 (O-C=O), 1535 (νasNO2), 1355 (νsNO2), 1601 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц,ДМСО-d6) 7.89 (1H, д. д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2-NO2C6H4), 7.75-7.72 (3Н, м, Н-4, 2-NO2C6H4, Н-2,Н-6 Рh), 7.41-7.34 (4H, м, H-3, H-5, Ph, H-5, H-6 2-NO2C6H4), 7.17 (1Н, т, J3,4=J5,4 7.6, H-4 Ph),5.50 (1H, д, J3a,8b 8.6, H-3a), 4.82 (1H, д, J4,5 5.5, H-4), 4.71 и 4.06 (2Н, два д, J8A,8B 11.7, H-8A, H8B), 4.57 (1Н, д, J3a,8b 8.6, H-8b), 4.32-4.27 и 4.24-4.19 (1Н и 1Н, два м, CO2CH2CH3), 3.60 (1Н, д,J5a,5 4.8, H-5a), 3.38 (1H, д. д, J4,5 5.5, J5a,5 4.8, H-5), 1.30 (3Н, т, JCH3,CH2 7.2, CO2CH2CH3); ЯМРC (150.9 МГц, ДМСО-d6) 171.2, 169.4, 169.3, 140.8, 138.9, 133.3, 130.8, 128.8, 125.3, 124.5,13119.6, 119.5, 89.8, 85.4, 80.3, 61.5, 59.0, 51.6, 48.7, 48.3, 14.0; Масс-спектр (ИЭР), m/z 464[M+H]+.132EtO2 CNO2OOONNN NЭтиловыйэфир(3aR*,4S*,5R*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-(2-фурилметил)-3-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8aэпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновой кислоты (22e).

Желтые тонкие призмы,0.66 г (67%); т. пл. 142-143 °С; [Найдено: C, 56.49; H, 4.49; N, 15.08; C22H21N5O7 вычислено С,56.53; H, 4.53; N, 14.98%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1725 (N-C=O), 1701 (O-C=O), 1537 (νasNO2), 1359(νsNO2), 1603 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, СDCl3) 7.89 (1H, д. д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2-NO2C6H4),7.61 (1H, т. д, J6,4 1.4, J3,4 8.2, J4,5 7.9, H-4 2-NO2C6H4), 7.54 (1H, д. д, J5,6 8.2, J6,4 1.4, H-6 2NO2C6H4), 7.39 (1H, уш. с., H-5 Fur), 7.35 (1H, т, J4,5 7.9, J5,6 8.2, J3,5 1.4, H-5 2-NO2C6H4), 6.34(1H, д. д, J4,5 1.7, J4,3 3.0, H-4 Fur), 6.27 (1H, д, J4,3 3.0, H-3 Fur), 5.21 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-3a), 4.64и 4.36 (2H, два д, JNCH2A,NCH2B 15.4, NCH2), 4.44 (1H, д, J4,5 4.1, H-4), 4.35 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b),4.31-4.27 и 4.25-4.19 (2Н, два м, CO2CH2СН3), 4.09 и 3.68 (2Н, два д, J8A,8B 12.4, H-8A, H-8B),3.32 (1H, т, J4,5 4.1, J5,5a 4.8, H-5), 3.31 (1H, д, J5,5a 4.8, H-5a), 1.32 (3H, д.

д, J 7.6, J 6.9,CO2CH2CH3); ЯМР 13C (150.9 МГц, CDCl3) 170.9, 169.4, 149.0, 142.8, 141.0, 133.7, 132.9, 125.8,125.6, 124.0, 110.4, 108.8, 90.8, 86.4, 80.0, 62.2, 59.3, 50.8, 48.5, 47.2, 39.5, 14.0; Масс-спектр(ИЭР), m/z 468 [M+H]+.EtO2CNO2OOMeONN NNOMeЭтиловый эфир (3aR*,4S*,5R*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-3-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8aэпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновой кислоты (22f). Лимонные тонкие иглы,0.61 г (53%); т. пл. 185-186 °С; [Найдено: C, 58.75; H, 5.26; N, 12.78; C27H29N5O8 вычислено С,58.80; H, 5.30; N, 12.70%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1736(N-C=O), 1694 (O-C=O), 1534 (νasNO2), 1362(νsNO2), 1604 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, СDCl3) 7.90 (1Н, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.