Диссертация (1155368), страница 23

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 23 страницаДиссертация (1155368) страница 232019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 23)

д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2-NO2C6H4),7.63-7.61 (1H, м, H-4 2-NO2C6H4), 7.54 (1H, д. д, J5,6 7.9, J6,4 1.4, H-6 2-NO2C6H4), 7.36 (1H, т. д,J3,5 1.4, J5,6 = J5,4 7.9, H-5 2-NO2C6H4), 6.82 (1H, д, J5,6 8.2, H-5 3,4-MeOC6H3), 6.76 (1H, д. д, J5,68.2, J6,2 2.1, H-6 3,4-MeOC6H3), 6.73 (1H, д, J6,2 2.1, H-2 3,4-MeOC6H3), 5.19 (1H, д, J3a,8b 8.2, H3a), 4.42 (1H, д, J4,5 5.5, H-4), 4.35 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 4.33-4.28 и 4.25-4.20 (2Н, два м,CO2CH2СН3), 4.02 и 3.62 (2Н, два д, J8A, 8B 12.0, H-8A, H-8B), 3.88 и 3.87 (6H, два c, 2×OСН3),3.70-3.66 и 3.49-3.43 и 2.86-2.78 (4Н, три м, NСН2CH2), 3.28 (1H, т.

д, J4,5 5.5, J5,5a 4.4, H-5), 3.22(1H, д, J5,5a 4.4, H-5a), 1.32 (3H, д. д, JCH3,CH2A 7.6, JCH3,CH2B 6.9, CO2CH2CH3); ЯМР13C (150.9133МГц, CDCl3) 171.1, 169.4, 149.0, 147.7, 141.1, 133.6, 132.9, 130.6, 125.8, 125.6, 124.0, 120.5, 111.9,111.4, 90.9, 86.4, 79.9, 62.2, 59.3, 55.9, 55.8, 50.9, 48.5, 47.8, 44.4, 33.2, 14.0; Масс-спектр (ИЭР),m/z 552 [M+H]+.(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-Бензил-1-(2-нитрофенил)-1,3a,4,5,5a,7,8,8bоктагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-он (23a). Тонкие лимонные иглы,0.76 г (90%); т.

пл. 173-174 °С (EtOAc/EtOH); [Найдено: C, 62.15; H, 4. 64; N, 17.35; C21H19N5O4вычислено С, 62.22; H, 4.72; N, 17.27%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1694 (N-C=O), 1526 (νasNO2), 1353(νsNO2), 1602 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.86 (1H, д, J3,4 8.3, H-3 2-NO2C6H4), 7.54 (1Н,д. д, J3,4 8.3, J4,5 7.3, H-4 2-NO2C6H4), 7.44 (1H, д, J6,5 8.3, H-6 2-NO2C6H4), 7.35 (1H, д. д, J4,5 7.3,J6,5 8.3, H-5 2-NO2C6H4), 7.28-7.22 (3H, м, H-3, H-4, H-5 Ph), 7.05 (2H, д, J2,3=J6,5 6.4, H-2, H-6 Ph),5.13 (1H, д, J3a,8b 8.7, H-3a), 4.88 (1H, д, J4,5A 5.0, H-4), 4.40 и 4.24 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 15.1,NCH2), 4.36 (1H, д, J3a,8b 8.7, H-8b), 3.14 и 2.89 (2Н, два д, J8A,8B 11.5, H-8A, H-8B), 2.73 (1H, д.

д,J5a,5B 9.3, J5a,5A 4.8, H-5a), 2.21 (1H, д. т, J4,5A= J5a,5A 4.8, J5A,5B 13.0, H-5A), 2.07 (1H, д. д, J5A,5B13.0, J5a,5B 9.3, H-5B); ЯМР13C (150.9 МГц, ДМСО-d6) 173.0, 141.6, 136.5, 133.3, 131.5, 128.5,127.3, 127.2, 125.3, 124.4, 119.5, 90.2, 88.4, 79.3, 58.4, 46.8, 46.7, 45.2, 30.9; Масс-спектр (ИЭР),m/z 406 [M+H]+.OOONN NN PhNO 2NO 2ON PhNN N(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-1-(2-Нитрофенил)-7фенил-1,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-6-он (23g)и(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-3-(2-нитрофенил)-7-фенил-3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазолo[4,5-e]изоиндол-6-он (22g).

Смесь изомеров 1/0.6 (0.64 г, 78%).[Найдено: C, 61.31; H, 4.32; N, 17.98; C20H17N5O4 вычислено С, 61.38; H, 4.38; N, 17.89 %]; ИК(KBr), ν, см-1: 1698 (N-C=O), 1530 (νasNO2), 1349 (νsNO2), 1600 (-N=N-); ЯМР 1Н (400 МГц,CDCl3) 8.00 (0.6H, д. д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2-NO2C6H4), 7.93 (1Н, д. д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2NO2C6H4), 7.71-7.55 (4.8Н, м, Н-4, Н-4, Н-5, Н-5, Н-6, Н-6 2-NO2C6H4), 7.47 (0.6Н, т. д, J3,4 7.3,J5,4 8.2, H-4 Ph), 7.39 (3.2H, м, H-3, H-3, H-5, H-5 Ph), 7.33-7.30 (3.2H, м, H-2, H-2, H-6, H-6 Ph),1347.19 (1H, т, J4,5 = J4,3 7.3, H-4 Ph), 5.26 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-3a), 5.20 (0.6H, д, J3a,8b 8.7, H-3a), 4.94(0.6Н, д, J4,5A 5.0, H-4), 4.62 и 4.21 (2H, д, J8A,8B 11.9, H-8), 4.51 (0.6H, д, J3a,8b 8.7, H-8b), 4.39 (1H,д, J4,5A 5.5, H-4), 4.35 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 3.75 и 3.43 (1.2H, д, J8A,8B 11.4, H-8), 3.00 (1H, д.

д,J5a,5B 9.2, J5a,5A 4.1, Н-5a), 2.91 (0.6H, д. д, J5a,5B 9.4, J5a,5A 4.3, H-5a), 2.32 (0.6H, д. т, J4,5A 5.0, J5A,5B12.8, J5a,5A 4.6, H-5A), 2.22 (1Н, д. т, J4,5A 5.0 Hz, J5A,5B 13.0, J5a,5A 4.6, H-5A), 2.15 (0.6Н, д. д,J5A,5B 13.0, J5a,5B 9.4, H-5B), 1.98 (1Н, д. д, J5A,5B 13.0, J5a,5B 9.4, H-5B); ЯМР13С (150.9 МГц,ДМСО-d6) 172.9, 172.8, 142.0, 141.0, 139.2, 138.9, 133.5, 133.1, 131.7, 130.9, 128.8, 128.8, 125.4,125.0, 124.9, 124.3, 124.2, 124.1, 120.5, 119.8, 119.5, 119.4, 89.1, 88.7, 88.6, 85.5, 80.2, 79.6, 61.5,58.9, 48.7, 48.4, 48.3, 48.2, 31.5, 30.3; Масс-спектр (ИЭР), m/z 392 [M]+.MeO 2COMeO 2CONN NN BnNO 2NO2OON BnNN NМетиловыйэфир(3aR*,4S*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-бензил-1-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8bоктагидро-1H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновой кислоты (23h) иметиловыйэфир(3aR*,4S*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-бензил-3-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновойкислоты (22h).

Смесь изомеров 1/0.85 (0.90 г, 93%). [Найдено: C, 59.57; H, 4.53; N, 15.20;C23H21N5O6 вычислено С, 59.61; H, 4.57; N, 15.11%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1738 (O-C=O), 1704 (NC=O), 1533 (νasNO2), 1368 (νsNO2), 1606 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.95 (0.85Н, д. д, J3,47.9, J3,5 1.7, H-3 2-NO2C6H4), 7.90 (1H, д. д, J3,4 8.2, J3,5 1.4, H-3 2-NO2C6H4), 7.66-7.24 (13.1H, м,H-4, H-4, H-5, H-5, H-6, H-6 2-NO2C6H4, H-2, H-6, H-3, H-5, H-3, H-5, H-4, H-4 Ph), 7.07 (1.7H, д,J 6.9, H-2, H-6 Ph), 5.17 и 5.18 (1.85Н, два д, J3a,8b 8.2, J3a,8b 8.9, H-3a, H-3a), 5.06 (0.85H, c, H-4),4.56 и 4.23 (2Н, два уш. д, JNCH2A,NCH2B 14.7, NCH2), 4.48-4.41 (3.55H, м, H-8A, H-4, H-8b, NCH2),4.33 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 3.97 (0.85H, д, J8A,8B 11.7, H-8B), 3.77 (3H, CO2СН3), 3.74 (2.55H,CO2СН3), 3.68 (0.85H, JNCH2A,NCH2B 12.4, NCH2), 3.23 (1H, д, J5,5a 9.6 Hz, H-5a), 3.20 (0.85H, д, J5,5a9.6, H-5a), 3.12 (1H, д, J5,5a 9.6, H-5), 3.11 и 2.98 (2Н, два д, J8A,8B 11.7, H-8A, H-8B), 3.05 (0.85H,д, J5,5a 9.6, H-5); ЯМР13С (150.9 МГц, ДМСО-d6) 170.7, 170.6, 169.3, 169.8, 141.6, 141.0, 136.3,136.3, 133.3, 133.1, 131.4, 130.8, 128.5, 128.4, 127.4, 127.2, 127.1, 127.0, 125.3, 125.0, 124.6, 124.3,120.3, 119.8, 89.8, 89.2, 87.9, 85.3, 81.9, 81.2, 61.2, 58.4, 51.3, 51.3, 51.1, 50.9, 47.0, 46.1, 46.0, 45.3,45.0; Масс-спектр (ИЭР), m/z 464 [M+H]+.135MeO2COMeO2CONN NN MeNO2NO2OON MeNN NМетиловыйэфир(3aR*,4S*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-метил-1-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8bоктагидро-1H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновойметиловыйэфиркислоты(23i) и(3aR*,4S*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-метил-3-(2-нитрофенил)-6-оксо-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8a-эпокси[1,2,3]триазоло[4,5-e]изоиндол-5-карбоновойкислоты (22i).

Смесь изомеров 1/0.75 (0.65 г, 80%). [Найдено: C, 52.65; H, 4.37; N, 18.19;C17H17N5O6 вычислено С, 52.71; H, 4.42; N, 18.08 %]; ИК (KBr), ν, см-1: 1732 (O-C=O), 1692 (NC=O), 1524 (νasNO2), 1347 (νsNO2), 1606 (N=N); ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) 7.99 (1.75H, м, H-3,H-3 2-NO2C6H4), 7.71-7.41 (5.25H, м, H-4, H-4, H-5, H-5, H-6, H-6 2-NO2C6H4), 5.22 (0.75Н, д,J3a,8b 8.2, H-3a), 5.17 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-3a), 5.04 (1H, c, H-4), 4.51 (1H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 4.46(0.75H, c, H-4), 4.36 (0.75H, д, J3a,8b 8.2, H-8b), 4.13 и 3.78 (1.5H, д, J8A,8B 12.4, H-8A, H-8B), 3.76(3H, c, CO2CH3), 3.72 (2.25H, c, CO2CH3), 3.23-3.14 и 3.07-3.01 (5.5H, два м, H-8A, H-8B, H-5, H5a, H-5, H-5a), 2.92 (2.25H, c, CH3), 2.71 (3H, c, CH3); ЯМР13С (150.9 МГц, ДМСО-d6) 170.8,170.7, 169.5, 141.7, 141.1, 133.4, 133.1, 131.4, 130.8, 128.9, 128.2, 125.3, 125.3, 125.0, 124.8, 124.2,89.7, 89.2, 87.8, 85.3, 81.9, 81.3, 61.1, 58.4, 51.3, 51.2, 51.0, 50.8, 48.2, 48.2, 46.7, 45.8, 29.3, 29.2;Масс-спектр (ИЭР), m/z 388 [M+H]+.Октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-6-оны.

Общая методика. К раствору 12ммоль соответствующего изоиндола 3 или 5 в ТГФ, по каплям прибавляют эфирный раствор 12ммоль диазометана, так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 25°С. Спустя 115 минут выпадает белый осадок (для7-фенил-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-6-онов), либо аддукт выделяется в виде белого порошка после отгонки растворителяпри пониженном давлении (для 7-бензил-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-6онов) (контроль ТСХ).OONNN PhOON NN Ph(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-Фенил-1,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-6-он и (3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-фенил3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-g]индазол-6-он(24a).Смесьизомеров (1/0.6) (2.58 г, 80%).

[Найдено: C, 66.85; H, 5.56; N, 15.71; C15H15N3O2 вычислено С,13666.90; H, 5.61; N, 15.60%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1690 (N-C=O), 1598 (-N=N-); ЯМР 1Н (600 МГц,CDCl3) 7.65-7.64, 7.59-7.57, 7.40-7.36 и 7.19-7.16 (8Н, четыре м, Ph), 5.21-5.18 (1.6H, м), 4.684.63 (1Н, д.

д. д, J 1.4, J 9.6), 4.58-4.53 (0.6H, м), 4.48-4.44 (1Н, м), 2.46-2.42 (0.6H, м), 2.35-2.31(1.6Н, м), 2.23-2.15 (2.2Н, м), 1.99 (1Н, д. д, J 9.6, J 12.7, Н-1А, Н-1В, Н-5А, Н-5В, Н-3а, Н-8b),4.94 (0.6Н, д, J4,5А 5.5, H-4), 4.77 и 4.12 (2Н, два д, J8A,8B 11.7, Н-8А, H-8B), 4.30 (1Н, д, J4,5А 4.8,H-4), 4.09 и 3.98 (1.2Н, два д, J8A,8B 11.0, Н-8А, H-8B), 3.02 (1Н, д. д, J5a,5A 4.1, J5a,5B 9.6, H-5a),2.86 (0.6Н, д. д, J5a,5A 4.1, J5a,5B 9.6, H-5a); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 172.9, 172.5, 139.0, 138.9,128.9 (4С), 124.9, 124.8, 120.1 (2С), 119.9 (2С), 97.7, 95.0, 87.6, 86.9, 82.5, 82.2, 78.8, 78.1, 50.9,49.8, 49.4, 49.3, 39.8, 38.6, 33.5, 32.0; Масс-спектр (ИЭР), m/z 270 [M+H]+.OOON BnNNN BnON N(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-Бензил-1,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-6-они(3aR*,4S*,5aR*,8aS*,8bS*)-7-бензил-3,3a,4,5,5a,7,8,8b-октагидро-6H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-g]индазол-6-он (24b).

Смесьизомеров (0.4/1) (2.21 г, 65%). [Найдено: C, 67.79; H, 6.01; N, 14.96; C16H17N3O2 вычислено С,67.83; H, 6.05; N, 14.83%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1692 (N-C=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.36-7.21(7Н, м, Ph), 5.16-5.14 (1H, м), 5.07-5.05 (0.4H, м), 4.62-4.39 (2.8Н, м), 4.23-4.19 (1H, м), 2.34-2.23(2.4Н, м), 2.14-2.09 (1.4Н, м), 1.92 (0.4Н, д. д, J 9.6, J 12.4, Н-1А, Н-1В, Н-5А, Н-5В, Н-3а, Н-8b,NCH2), 4.88 (1Н, д, J4,5А 5.5, H-4), 4.53 и 4.44 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 14.7, NCH2), 4.26 (0.4Н, д,J4,5А 4.8, H-4), 4.13 и 3.53 (0.8Н, два д, J8A,8B 12.0, Н-8А, H-8B), 3.45 и 3.40 (1Н, два д, J8A,8B 11.0,Н-8А, H-8B), 2.84 (0.4Н, д. д, J5a,5A 4.8, J5a,5B 9.6, H-5a), 2.70 (1Н, д.

д, J5a,5A 4.8, J5a,5B 9.6, H-5a);ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.5, 173.0, 135.6, 128.7 (5С), 127.9, 127.8 (4С), 127.6, 97.6, 94.9,88.5, 87.8, 82.4, 82.0, 78.6, 78.1, 49.7, 46.6, 47.5, 47.4, 46.6, 46.5, 39.7, 38.5, 32.8, 31.4; Массспектр (ИЭР), m/z 284 [M+H]+.MeO 2COOMeO2 CN PhNNOON PhN NМетиловый эфир (3aR*,4S*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-6-оксо-7-фенил-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-1H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-e]индазол-5-карбоновойкислотыиметиловыйэфир(3aR*,4R*,5S*,5aR*,8aS*,8bS*)-6-оксо-7-фенил-3a,4,5,5a,6,7,8,8b-октагидро-3H-4,8a-эпоксипирроло[3,4-g]индазол-5-карбоновойкислоты(24c).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.