Диссертация (1155368), страница 28

Файл №1155368 Диссертация (Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов) 28 страницаДиссертация (1155368) страница 282019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 28)

д, J4a,4B 4.3, J4A,4B 14.6,H-4B), 2.41 (1H, д. д, J4a,4A 11.6, J4A,4B 14.6, H-4A); ЯМР 13С (100.6 МГц, ДМСО-d6) 172.3, 170.9,146.3, 143.0, 138.7, 128.6, 127.5, 120.5, 119.7, 111.0, 51.2, 48.1, 39.0, 32.7, 24.4; Масс-спектр (ЭУ,70 эВ), m/z (Iотн, %): 333 [M]+ (2), 332 (13), 287 (78), 253 (33), 236 (12), 205 (10), 140 (78), 118(21), 106 (100), 95 (36), 77 (63), 65 (11), 59 (43), 43 (65).(4aR*,7aS*,8S*)-6-(4-Метоксифенил)-7-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3-f]изоиндол-8-карбоновая кислота (30f).

Бесцветные призмы (71%),т. пл. 209-210 °С (EtOH); [Найдено: C, 65.98; H, 5.20; N, 4.41; C18H17NO5 вычислено C, 66.05; H,5.23; N, 4.28%]; ЯМР 1Н (600 МГц, ДМСО-d6) 12.71 (1H, уш. с, CO2H), 7.59 (1H, м, J2,3 1.8, H-2),7.55 (2H, д, J 9.2, H-2, H-6 Ar), 6.94 (2Н, д, J 9.2, Н-3, Н-5 Ar), 6.41 (1H, д, J2,3 1.8, H-3), 3.94 (1Н,д, J7а,8 5.5, Н-8), 3.92 (1H, д. д, J4a,5B 7.0, J5A,5B 9.0, H-5B), 3.74 (3Н, с, ОСН3), 3.65 (1Н, д. д, J5A,5B9.0, J4a,5A 10.2, Н-5А), 3.08-3.00 (1Н, м, Н-4а), 2.90 (1H, д.

д, J7a,8 5.0, J7a,4a 13.2, H-7a), 2.70 (1H, д.д, J4a,4B 4.8, J4A,4B 15.1, H-4B), 2.41 (1H, д. д. д, J 1.6, J4a,4A 11.0, J4A,4B 15.1, H-4A); ЯМР 13С (100.6МГц, ДМСО-d6) 172.0, 171.6, 156.1, 147.0, 143.5, 133.6, 121.1, 120.2, 114.4, 111.5, 55.7, 52.0, 48.5,39.4, 33.3, 24.9; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 327 [M]+ (36), 283 (100), 189 (7), 161 (25),145 (15), 136 (57), 120 (52), 105 (12), 92 (23), 76 (33), 65 (15), 55 (12), 43 (12).(3aR*,6S*,7R*,7aS*)-2-[(2E)-3-(2-Фурил)проп-2-ен-1-ил]-1-оксо1,2,3,6,7,7a-гексагидро-3a,6-эпоксиизоиндол-7-карбоновая кислота (33). К раствору 1.94 мл(22 ммоль) фурфуриламина и 2.66 г (22 ммоль) фурилакролеина в 50 мл CH2Cl2 добавляюттонкоизмельчённый безводный MgSO4 и перемешивают 2 ч при к.

т., отфильтровывают,промывают CH2Cl2 (2×15 мл) и отгоняют растворитель. Полученное масло растворяют в 50 млметанола, прибавляют порциями NaBH4 (0.62 г, 16.5 ммоль) и перемешивают в течение 24 ч,выливают реакционную смесь в воду (100 мл) и экстрагируют CH2Cl2 (3×50 мл). После сушкибезводным MgSO4 объединённых органических вытяжек и отгонки растворителя, получают 3(2-фурил)-N-(2-фурилметил)проп-2-ен-1-амин 31, который растворяют в 40 мл бензола. К154полученному раствору прибавляют (2.37 г, 24 ммоль) малеинового ангидрида и перемешиваютпри к.

т. 24 часа (контроль ТСХ). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 млбензола, 2×10 мл диэтилового эфира и сушат на воздухе. Получают 3.99 г (60%) кислоты 33 ввиде белого порошка с т. пл. 133-135 °C (EtOH); [Найдено: C, 63.71; H, 4.96; N, 4.78; C16H15NO5вычислено C, 63.78; H, 5.02; N, 4.65%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1698 (О-С=О), 1633 (N-С=О); 1H ЯМР(400 МГц, ДМСО-d6) 12.12 (1H, уш. с, CO2H), 7.57 (1H, д, J4,5 1.7, H-5 Fur), 6.55 (1H, д, J4,5 6.1,H-4), 6.44 (1H, д. д, J4,5 1.7, J3,4 3.3, H-4 Fur), 6.41 (1H, д, JCH,CH 16.0, NCH2CH=CH), 6.40 (1H, д.

д,J5,6 1.7, J4,5 6.1, H-5), 6.34 (1H, д, J3,4 3.3, H-3 Fur), 5.92 (1H, д. т, JNCH2,CH 5.8, JCH,CH 16.0,NCH2CH=CH), 4.96 (1H, д, J5,6 1.7, H-6), 3.99 и 3.51 (2Н, два д, J3A,3B 11.5, Н-3А, H-3B), 3.98-3.83(2H, м, NCH2), 2.80 и 2.45 (2H, уш. д, J7,7a 8.8, H-7, H-7a); 13C ЯМР (150.9 МГц, ДМСО-d6) 173.5,170.8, 152.4, 143.1, 137.2, 136.2, 123.2, 120.7, 112.1, 108.7, 89.0, 81.7, 50.7, 48.3, 45.0, 43.8; Массспектр (ИЭР), m/z 302 [M+H]+.(4R*,4aR*,7aS*)-6-(2-Фурилметил)-5-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4Hфуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновая кислота (34). 3-(2-Фурил)-N-(2-фурилметил)проп-2-ен-1амин 31 растворяют в 40 мл бензола и добавляют 2.37 г (24 ммоль) малеинового ангидрида.Полученный раствор кипятят 3 часа (контроль ТСХ) и охлаждают до комнатной температуры.Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 10 мл бензола и 2×10 мл эфира.

После сушкина воздухе получают 4.3 г (70 %) фуро[2,3-f]изоиндола, который перекристаллизовывают изсмеси EtOAc/EtOH. Бесцветный порошок, т. пл. 195-197 °C; [Найдено: C, 63.71; H, 4.96; N,4.77; C16H15NO5 вычислено C, 63.78; H, 5.02; N, 4.65%]; ИК (KBr) , ν, см-1: 1667 (О-С=О), 1730(N-C=O); 1H ЯМР (600 МГц, ДМСО-d6) 12.40 (1H, уш. с, CO2H), 7.52 и 7.48 (2H, два д, J2,3 1.7,J4,5 1.7, H-2 и H-5 Fur), 6.38 (2H, уш. с, H-3, H-4 Fur), 6.30 (1H, д, J3,4 2.5, H-3 Fur), 4.48 и 4.29(2H, два д, JNCH2A,NCH2B 15.7, NCH2), 3.63 (1H, д. д, J4,7a 1.5, J4a,4 5.6, H-4), 3.43 (1H, д. д, J7a,7B 7.4,J7A,7B 8.9, H-7B), 3.06 (1H, д. д, J7A,7B 8.9, J7a,7A 9.9, H-7A), 2.98-2.91 (1H, м, H-7a), 2.76 (1H, д. д,J7a,8B 4.9, J8A,8B 15.1, H-8B), 2.51-2.46 (2H, м, H-4a, H-8A); 13C ЯМР (150.9 МГц, ДМСО-d6) 172.9,172.7, 151.6, 150.9, 143.3, 142.5, 116.3, 111.1, 111.0, 108.4, 50.2, 46.7, 39.3, 37.0, 33.4, 26.9; Массспектр (ИЭР), m/z 302 [M+H]+.Этерификация фуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновых кислот.

Общая методика. К раствору 0.6гсоответствующейкислоты27в20млМеОН,прибавляютнесколькокапельконцентрированной H2SO4 и кипятят 7-9 часов (контроль ТСХ). Отгоняют метанол, к остаткудобавляют 50 мл воды и экстрагируют CHCl3 (3×50 мл). Органические вытяжки осушают155безводным Na2SO4. После отгонки растворителя получают бежевое масло, кристаллизующеесяпри охлаждении.MeO2CONOBnМетиловыйэфир(4R*,4aR*,7aS*)-6-бензил-5-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновой кислоты (35a). Светло-бежевые иглы, 0.57г (92%), т. пл.

103-105 °С (EtOAc/гексан); [Найдено: C, 70.03; H, 5.79; N, 4.48; C19H19NO4вычислено C, 70.14; H, 5.89; N, 4.31%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1718 (O-C=O), 1691 (N-C=O); ЯМР 1Н(600 МГц, CDCl3) 7.34-7.25 (6H, м, H-2, Ph), 6.41 (1H, д, J2,3 1.8, H-3), 4.57 и 4.44 (2Н, два д,JNCH2A,NCH2B 14.9, NCH2), 3.71 (1H, д, J4,7a 1.4, J4a,4 5.0, H-4), 3.71 (3H, c, ОCH3), 3.37 (1H, д. д,J7a,7B 7.3, J7A,7B 8.7, H-7B), 3.16-3.08 (1H, м, H-7a), 3.06 (1Н, д. д, J7A,7B 8.7, J7a,7A 10.1, Н-7А), 2.78(1H, д. д, J7a,8B 5.0, J8A,8B 15.6, H-8B), 2.50-2.43 (2H, м, H-4a, H-8A); ЯМР 13С (150.9 МГц, CDCl3)172.7, 171.5, 150.9, 141.8, 136.5, 128.6, 127.9, 127.4, 115.6, 110.5, 51.9, 49.8, 47.2, 46.5, 36.7, 33.4,27.1; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 325 [M]+ (30), 266 (9), 265 (23), 133 (10), 119 (39), 92(9), 65 (18).Метиловыйэфир(4R*,4aR*,7aS*)-6-бензил-4-метил-5-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро-4H-фуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновойкислоты(35b).Белыймелкодисперсный порошок, 0.6 г (96%), т.

пл. 142-143 °С; [Найдено: C, 70.72; H, 6.18; N, 4.27;C20H21NO4 вычислено C, 70.78; H, 6.24; N, 4.13%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1725 (O-C=O), 1689 (NC=O); ЯМР 1Н (600 МГц, CDCl3) 7.37-7.28 (6H, м, H-2, Н-Ph), 6.47 (1H, д, J2,3 2.0, H-3), 4.61 и4.43 (2Н, два д, JNCH2A,NCH2B 14.8, NCH2), 3.70 (3Н, с, СО2СН3), 3.39 (1H, м, H-7B), 3.10-3.02 (2Н,м, Н-7А, H-7a), 2.81 (1H, д. д, J7a,8B 4.7, J8A,8B 15.4, H-8B), 2.47 (1H, д.

д, J7a,8A 10.3, J8A,8B 15.4, H8A), 2.23 (1H, уш. д, J4a,7a 13.2, H-4a), 1.84 (3H, c, CH3); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.6,172.9, 149.8, 141.8, 136.7, 128.6, 127.9, 127.4, 122.3, 109.1, 53.2, 52.0, 49.3, 46.3, 42.8, 34.3, 27.2,24.3; Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 339 [M]+ (30), 280 (28), 147 (17), 133 (10), 119 (31),118 (18), 105 (11), 91 (100), 65 (10).156Метиловый эфир (4R*,4aR*,7aS*)-4-метил-5-оксо-6-фенил-4a,5,6,7,7a,8гексагидро-4H-фуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновой кислоты (35c). Белые мелкодисперсныекристаллы, 0.52 г (82%), т.

пл. 147-148 °С; [Найдено: C, 70.08; H, 5.82; N, 4.45; C19H19NO4вычислено C, 70.14; H, 5.89; N, 4.31%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1736 (O-C=O), 1694 (N-C=O); ЯМР 1Н(600 МГц, CDCl3) 7.63 (2H, д. д, J 8.7, J 0.8, H-2, H-6 Ph), 7.37 (2H, д. д, J 8.7, J 7.4, H-3, H-5 Ph),7.32 (1H, д, J2,3 1.8, H-2), 7.14 (1H, т, J 7.4, H-4 Ph), 6.48 (1H, д, J2,3 1.8, H-3), 3.96 (1H, д. д, J7a,7B7.4, J7A,7B 8.7, H-7B), 3.71 (3H, c, CO2CH3), 3.64 (1Н, д. д, J7A,7B 8.7, J7a,7A 10.5, Н-7А), 3.25-3.17(1H, м, H-7a), 2.97 (1H, д. д, J7a,8B 5.4, J8A,8B 15.3, H-8B), 2.62 (1H, д.

д, J7a,8A 10.9, J8A,8B 15.3, H8A), 2.40 (1H, уш. д, J4a,7a 12.8, H-4a), 1.84 (3Н, с, СН3); ЯМР13С (150.9 МГц, CDCl3) 173.6,172.1, 149.6, 141.9, 139.5, 128.6, 124.1, 122.3, 119.5, 109.1, 54.4, 52.1, 51.4, 43.0, 33.6, 27.2, 24.3;Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (Iотн, %): 325 [M]+ (59), 266 (90), 147 (92), 145 (32), 133 (24), 106(100), 91 (32), 77 (45), 55 (25).Формилирование фуро[2,3-f]изоиндолов. Общая методика., К 0.62 мл (8 ммоль) N,Nдиметилформамида, при охлаждении водой прикапывают 0.43 мл (4.7 ммоль) POCl3 иперемешивают при температуре 10-20 °С в течение 20 минут. Затем, при активномперемешивании, прибавляют раствор 1.56 ммоль фуроизоиндола 27f или эфира 35а в 1 млДМФА и перемешивают при температуре 70 °С на водяной бане в течение 1 ч (контроль ТСХ).После охлаждения, раствор выливают в 50 мл воды, нейтрализуют раствором K2CO3,экстрагируют CH2Cl2 (3×30 мл) и сушат безводным Na2SO4.

После отгонки растворителяполучают тёмно-коричневое масло (36b) или тёмно-коричневые кристаллы (36a). Маслоочищают колоночной хроматографией на SiO2 (15×2.5 см, элюент – гептан →этилацетат/гептан1:5), а кристаллы перекристализацией из EtOAc.(4R*,4aR*,7aS*)-6-Бензил-2-формил-5-оксо-4a,5,6,7,7a,8-гексагидро4H-фуро[2,3-f]изоиндол-4-карбоновая кислота (36a). Светло-бежевые пластинки, 0.31 г(59%), т. пл. 188-189 °С (EtOAc); [Найдено: C, 67.19; H, 5.00; N, 4.27; C19H17NO5 вычислено C,67.25; H, 5.05; N, 4.13%]; ИК (KBr), ν, см-1: 1735 (O-C=O), 1683 (N-C=O), 1636 (НС=О); ЯМР 1Н(600 МГц, CDCl3) 9.50 (1H, с, COH), 7.42 (1H, с, H-3), 7.35-7.27 (5H, м, Ph), 4.58 и 4.51 (2Н, двад, JNCH2A,NCH2B 15.1, NCH2), 4.19 (1H, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,81 Mb

Материал

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-himicheskie-prevraschenija-3a6-jepoksiizoindolov-i-furo23-fizoindolov.rar

Синтез и химические превращения 3a,6-эпоксиизоиндолов и фуро[2,3-f]изоиндолов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.