Диссертация (1150326), страница 8

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 8)

Газохроматографическое определение аскаридолаДля определения аскаридола проведена градуировка пламенноионизационного детектора, которая включала построение градуировочнойзависимости площади пика аскаридола от его массовой концентрациив градуировочном растворе.Растворыготовилиобъемно-гравиметрическимметодомпутемрастворения аскаридола в хладоне 113. При приготовлении растворовиспользовали мерные колбы с притертыми пробками; для защиты от светаколбы заворачивали в фольгу.Исходный раствор аскаридола готовили в мерной колбе объемом100 см3. Навеску аскаридола массой 50 мг помещали в предварительновзвешенную мерную колбу. Затем добавляли растворитель (хладон 113)примерно до половины объема колбы, перемешивали содержимое, доводилихладоном 113 объем раствора в колбе до метки и снова тщательноперемешивали.Массовая концентрация исходного раствора аскаридола составила500 мкг/см3.Основной раствор с концентрацией аскаридола 50 мкг/см3 готовили изегоисходногорастворапутемразбавленияхладоном113.В мерную колбу вместимостью 50 см3, наполовину заполненную хладоном113, с помощью пипетки вносили аликвоту 5 см3 исходного раствора,доводили объем раствора до метки хладоном 113 и тщательно перемешивали.Градуировочные растворы аскаридола готовили из основногораствора аскаридола путем разбавления хладоном 113.

В мерные колбы62вместимостью 50 см3, наполовину заполненные хладоном 113, с помощьюпипетки вносили указанные в табл. 4 аликвоты основного растворааскаридола, доводили объем раствора хладоном 113 до метки и тщательноперемешивали.Таблица4.СхемаприготовленияградуировочныхраствороваскаридолаНомерраствораОбъем аликвотыосновного раствора, см3Массовая концентрация вградуировочном растворе, мкг/см310.50.521.01.032.02.044.04.058.08.0Каждый градуировочный раствор вводили в хроматографическуюколонку газового хроматографа не менее 5 раз; полученные данные усреднялипо всем параллельным определениям.II.9.Приготовлениепоглотительнойсистемысинглетногокислорода α-терпинен – ХАД-2Для приготовления поглотителей синглетного кислорода с разнымсодержанием α-терпинена (10, 20 или 100 мг) последний растворяли в 10 см 3хладона 113, и затем полученный раствор приливали к 2 г полистирольногосорбента ХАД-2.

Смесь помещали в круглодонную перегонную колбуобъемом 100 см3, обернутую в фольгу для защиты от света. Далее хладонупаривали досуха на роторном испарителе при 0 °С и пониженном давлении(~20 мм рт. ст.), создаваемым водоструйным насосом.63Массовая доля α-терпинена в приготовленных поглотителях составляла0.5, 1 или 5 %, соответственно.II.10. Приготовление сорбционных трубок для пробоотбора воздуха,содержащего синглетный кислородДля приготовления сорбционных трубок 300 мг подготовленногопоглотителя синглетного кислорода засыпали в тефлоновые трубки длиной10 см с внутренним диаметром 4 мм, закрытые с одного конца стекловатой,завернутые в фольгу для защиты от света и согнутые под углом ~90°для создания равномерного фронта поглотителя (рис.

49).Рис. 49. Сорбционная трубка для улавливания синглетного кислорода1 – тефлоновая трубка, 2 – сорбент с нанесенным хемосорбционнымагентом синглетного кислорода, 3 – фольга, 4 – стекловатаII.11. Улавливание синглетного кислорода в газовых потокахот генератора синглетного кислорода (ГС-024-01)Припробоотборевоздуха,содержащегосинглетныйкислород,к выходному штуцеру генератора синглетного кислорода прикреплялисорбционную трубку (рис. 50).

Скорость прокачки воздуха составляла3 дм3/мин, время пробоотбора – 240 мин.64Рис. 50. Схема пробоотбора синглетного кислорода1 – генератор синглетного кислорода, 2 – сорбционная трубка,3 – поглотительII.12. Экстракция аскаридола из сорбента ХАД-2 и определение егостепени извлеченияАскаридолэкстрагировалиизсорбентаХАД-2хладоном113в ультразвуковой ванне тремя порциями по 3 см3; время каждой экстракциисоставляло6мин.Полнотуэкстракцииконтролировалигазохроматографически.

Экстракт собирали в мерную колбу объемом 10 см 3,после чего доводили до метки хладоном 113.Для определения степени извлечения аскаридола из сорбента ХАД-2хладоном 113 проводили параллельный пробоотбор воздуха из генераторав течение 240 мин со скоростью 3 дм3/мин на сорбционные трубки,заполненныепоглотителемХАД-2,покрытым1%α-терпинена,слояпоглотителяс добавлением 1, 2 или 5 мкг аскаридола.Аскаридолнаносилинаначальныйучастокмикрошприцем: 2, 4 или 10 мм3 раствора аскаридола с концентрацией500 мкг/см3. За степень извлечения αаск (%) принимали долю найденногоаскаридола, относительно введенного65аскmmаск100 ,(16)аскгдеmаск – найденная масса аскаридола, мкг;m°аск – введенная масса аскаридола, мкг.II.13.Приготовлениепоглотительнойсистемысинглетногокислорода α-терпинен – ПТФЭДля приготовления поглотителя синглетного кислорода 20 мгα-терпинена растворяли в 10 см3 хладона113, и затем полученный растворприливали к 2 г ПТФЭ.

Далее смесь помещали в круглодонную перегоннуюколбу объемом 100 см3, обернутую в фольгу для защиты от света, хладонвыпаривали досуха на роторном испарителе при -20 °С и пониженномдавлении (~20 мм рт.ст.), создаваемым водоструйным насосом.Массовая доля α-терпинена в приготовленном поглотителе составила~1%.II.14. Улавливание синглетного кислорода в газовых потокахотгенераторасинглетногокислорода(ГС-024-01)с использованием охлаждающей камерыПрипробоотборевоздуха,содержащегосинглетныйкислород,к выходному штуцеру генератора ГС-024-01 прикрепляли охлаждающуюкамеру, состоящую из двух стальных пластин с бороздами, покрытыми ПТФЭ,а также элемента Пельтье между ними (рис. 51). Для отвода теплаот элемента Пельтье использовали поток холодной воды, в результатедобились понижения температуры воздуха до -7 °С.

Сорбционную трубкуприкрепляли к выходному штуцеру охлаждающей камеры. Скорость прокачкивоздуха составляла 2 дм3/мин, время пробоотбора – 30 мин.66Рис. 51. Система охлаждения потока воздуха1 – вид сверху, 2 – вид с торцаII.15. Синтез эндопероксида 9,10-дифенилантраценаДля синтеза эндопероксида 9,10-дифенилантрацена (эндопероксидаДФА) к 50 мг 9,10-дифенилантрацена (ДФА) добавляли 0.8 г метиленовогоголубого и смесь растворяли в 2.5 см3 хлороформа в пробирке.Полученный раствор барботировали воздухом из генератора чистоговоздуха со скоростью 40 см3/мин, облучая раствор лампой дневного светамощностью 15 Вт (рис.

52). Контроль за ходом реакции проводили методомвысокоэффективнойжидкостнойхроматографии.Через3.5часабарботирование и облучение прекращали. Раствор упаривали до 1 см 3при обдуве струей азота из баллона.Далее раствор количественно переносили на колонку, содержащую2.5 г оксида алюминия, собирая и объединяя вытекающие из колонки фракции.Колонку промывали 4 см3 хлороформа. Полученный элюат упаривалипод струей азота до 0.5 см3 и к остатку приливали 5 см3 гексана.

Раствороставляли на ночь в холодильнике (+6 °С). На следующий деньобразовавшийсяосадокцентрифугировали(5мин,3000об/мин),надосадочную жидкость сливали, к осадку добавляли 5 см3 гексана ивзмучивали его.67Раствор центрифугировали и сливали надосадочную жидкость. Осадокрастворяли в 0.5 см3 хлороформа и количественно переносили на бумажныйфильтр(синяялента).

Отфильтрованныйрастворупаривали досухапод струей азота при нагревании горячей водой (~80 °С).Чистоту полученного эндопероксида ДФА контролировали методомВЭЖХ при детектировании на длине волны 210 нм. Она составила 99,8%.Рис.52.Схемаустановкидлясинтезаэндопероксида9,10-дифенилантрацена1 – генератор чистого воздуха, 2 – регулятор расхода воздуха,3 – стальная игла для барботирования, 4 – реакционная смесь, 5 – лампадневного света (15 Вт)II.16. ВЭЖХ определение эндопероксида 9,10-дифенилантраценаДля определения эндопероксида 9,10-дифенилантрацена проведенаградуировка диодно-матричного детектора при λ=210 нм, которая включалаопределение зависимости площади пика эндопероксида ДФА от его массовойконцентрации в градуировочном растворе.Градуировочныеметодомпутемрастворырастворенияготовилиобъемно-гравиметрическимэндопероксидаДФАвацетоне.При приготовлении растворов использовали мерные колбы с притертымипробками; для защиты от света колбы заворачивали в фольгу.68Основной раствор с концентрацией эндопероксида ДФА 50 мкг/см3готовили в мерной колбе объемом 100 см3.

Навеску эндопероксида ДФАмассой 5 мг помещали в предварительно взвешенную мерную колбу. Затемв колбу добавляли ацетон примерно до половины объема колбы, содержимоекоторой тщательно перемешивали, доводили объем раствора в колбедо метки и снова перемешивали.Массовая концентрация основного раствора эндопероксида ДФАсоставляла 50 мкг/см3.ГрадуировочныерастворыэндопероксидаДФАготовилииз основного раствора эндопероксида ДФА путем разбавления ацетоном.В мерные колбы вместимостью 50 см3 с помощью пипетки вносили указанныев табл.

5 аликвоты основного раствора эндопероксида ДФА, доводили объемраствора до метки ацетоном и тщательно перемешивали.Каждый градуировочный раствор вводили в хроматографическуюколонку газового хроматографа не менее 5 раз; полученные данные усреднялипо всем параллельным определениям.Таблица5.Схемаприготовленияградуировочныхрастворовэндопероксида ДФАНомерраствораОбъем аликвотыосновного раствора, см3Массовая концентрация вградуировочном растворе, мкг/см310.50.521.01.032.02.044.04.058.08.069II.17.Приготовлениепоглотительнойсистемысинглетногокислорода 9,10-дифенилантрацен – ПТФЭДля приготовления поглотителя синглетного кислорода 20 мг ДФАрастворяли в 10 см3 хлороформа и затем полученный раствор приливали к 2 гпредварительновзвешенногополитетрафторэтилена.Смесьпомещалив круглодонную перегонную колбу объемом 100 см3, обернутую в фольгудля защиты от света.

Далее хлороформ упаривали досуха на роторномиспарителеприкомнатнойтемпературеипониженномдавлении(~ 20 мм рт.ст.), создаваемым водоструйным насосом.II.18.Экстракцияизэндопероксидаполитетрафторэтиленаи9,10-дифенилантраценаопределениеегостепениизвлеченияЭндопероксид9,10-дифенилантраценаэкстрагировалиизПТФЭацетоном в ультразвуковой ванне тремя порциями по 3 см3; время каждойэкстракции составляло 6 мин. Экстракт собирали в обернутую в фольгумерную колбу объемом 10 см3, после чего доводили до метки ацетоном.Дляопределениястепениизвлеченияацетономэндопероксида9,10-дифенилантрацена из политетрафторэтилена проводили параллельныйпробоотбор на сорбционные трубки, заполненные поглотителем на основесистемы 9,10-дифенилантрацен – ПТФЭ с добавлением 1, 2 или 5 мкгэндопероксида ДФА.

Эндопероксид ДФА наносили на начальный участокслоя поглотителя путем добавления микрошприцем 20, 40 или 100 мм3 егораствора с концентрацией 50 мкг/см3.За степень извлеченияДФА О2(%) принимали долю найденногоэндопероксида ДФА, относительно введенного70гдеДФА О2mДФА О2mДФА О2II.19.mmДФА О2100 ,(17)ДФА О2– найденная масса эндопероксида 9,10-дифенилантрацена, мкг;– введенная масса эндопероксида 9,10-дифенилантрацена, мкг.Приготовлениепоглотительнойсистемысинглетногокислорода 9,10-дифенилантрацен – ХАД-2Для приготовления поглотителя синглетного кислорода 20 мг9,10-дифенилантрацена растворяли в 10 см3 хлороформа, и полученныйраствор приливали к 2 г ХАД-2. Затем смесь помещали в перегоннуюкруглодонную колбу объемом 100 см3, обернутую в фольгу для защитыот света, и хлороформ упаривали досуха на роторном испарителепри комнатной температуре и пониженном давлении (~ 20 мм рт.ст.),создаваемым водоструйным насосом.II.20.Экстракцияэндопероксида9,10-дифенилантраценаиз сорбента ХАД-2 и определение его степени извлеченияЭндопероксид 9,10-дифенилантрацена экстрагировали из сорбентаХАД-2 ацетоном в ультразвуковой ванне тремя порциями по 3 см 3; времякаждой экстракции составляло 6 мин.

Характеристики

Список файлов диссертации