Диссертация (1150326), страница 7
Текст из файла (страница 7)
Получение СК основано54на селективном возбуждении кислорода при облучении светом катализатора,состоящего из смеси рутила и анатаза.Рис. 48. Блок-схема генератора синглетного кислорода ГС-024-11 – «0»-фильтр синглетного кислорода, 2 – система очистки воздуха,3 – насос, 4 – регулятор расхода воздуха, 5 – камера образования синглетногокислородаОпытный детектор синглетного кислорода, производства фирмыЗАО «ОПТЭК» (Санкт-Петербург). В основе детектирования СК лежитрегистрацияизлучения,возникающеговрезультатевзаимодействияхемилюминесцентной пробы и СК прокачиваемого воздуха.
Так как реакциянеобратима,топостепенночувствительностьдетекторападает.Для корректировки получаемых значений концентрации СК необходимопериодическое сравнение с воздухом, содержащим известное количествопоследнего.II.2. Вспомогательные устройстваМикрошприц вместимостью 10 мм3 с ценой деления 0.1 мм3.Микрошприц вместимостью 100 мм3 с ценой деления 1 мм3.Мерные колбы вместимостью 10, 50, 100 см3.Пробирки градуированные объёмом 10 см3.Круглодонная колба со шлифом объёмом 100 см3.Пипетки градуированные объёмом 1, 5, 10 см3.Химические стаканы объёмом 50 см3.55Тефлоновые трубки длиной 10 см и диаметром 4 мм.Стеклянные трубки длиной 10 см и диаметром 4 мм.Кварцевые трубки длиной 10 см и диаметром 4 мм.Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, специальногокласса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления0.1 мг.Роторный испаритель Buchi Rotavapor R-114 c водяной баней BuchiWaterbath B-480 производства фирмы Buchi.Ультразвуковая ванна «СЕРЬГА» УЗМ002.Генератор чистого воздуха ГЧВ-1.2-3.5 производства фирмы «НППХимэлектроника».Камера охлаждения воздуха на основе эффекта Пельтье.Лампа дневного света, 15 Вт.Кювета кварцевая, l = 1 см.Пластины для поверхностно-усиленной рамановской спектроскопииRAM-SERS-AU (Ocean Optics, Inc.)II.3.
Реагенты и материалыАскаридол (“City Chemical LLC”), массовая доля основного веществане менее 99 %; -терпинен (“Sigma-Aldrich”), массовая доля основноговещества не менее 98 %; 9,10-дифенилантрацен (“Sigma-Aldrich”), массоваядоля основного вещества не менее 95 %; фурфуриловый спирт (“SigmaAldrich”), массовая доля основного вещества не менее 98 %; пористыйполистирольный сорбент Supelpak-2 (ХАД-2) производства фирмы “Supelco”;политетрафотрэтилен(ПТФЭ)(твёрдыйносительдлягазовойхроматографии); стекловата (“Supelco”); кварцевая вата, метиленовый синий(ч.д.а.); парафин нефтяной жидкий, фракция С10-С14, массовая доля основноговещества не менее 98 %.56Хладон 113, массовая доля основного вещества не менее 99,98%;хлороформ (х.ч.); ацетон (х.ч.); ацетонитрил (ч.д.а.); вода дистиллированная(ГОСТ 6709-72); оксид алюминия (степень активности 2); фольга пищевая;бумажные фильтры (синяя лента); азот (в/ч); гексан (х.ч.).ХАД-2 – гидрофобный макропористый сшитый сополимер стирола идивинилбензола, сформированный в сферические частицы диаметром0.25-0.85 мм.
Объем пор составляет 0.65 см3/г, средний диаметр пор – 90 Å,минимальная площадь поверхности 300 м2/г.ПТФЭ (политетрафторэтилен) – гидрофобный полимер, спеченый при300°С в течение часа, сформированный в частицы диаметром 0.5-1.0 мм.Объем пор составляет 0.2 см3/г, средний диаметр пор – 1500 Å, площадьповерхности 5 м2/г.II.4. Условия хроматографического анализаII.4.1. Газохроматографическое определение аскаридолаТемпература детектора, С250Температура инжектора, С120Начальная температура термостата колонки, °С60Продолжительность выдержки при 60°С, мин3Конечная температура термостата колонки, °С160Скорость подъема температуры от 60 до 160С, С/мин25Продолжительность выдержки при 160°С, мин8Начальное давление в инжекторе на входе в колонку, кПа (psi)55.2 (8)Объем вводимой дозы, мм310Объемный расход водорода, см3/мин45Объемный расход воздуха, см3/мин400Дополнительный детекторный газазотОбъемный расход дополнительного газа в детектор, см3/мин4057Режим ввода пробыSplitКоэффициент деления потока (split ratio)30:1Газ-носительазотОбъемный расход газа-носителя через колонку, см3/мин1.7Продолжительность регистрации хроматограммы, мин15II.4.2.
Хромато-масс-спектрометрическое определение аскаридола ифурфурилового спиртаТемпература детектора, С160Температура инжектора, С120Начальная температура термостата колонки, °С60Продолжительность выдержки при 60°С, мин5Конечная температура термостата колонки, °С160Скорость подъема температуры от 60 до 160С, С/мин7Продолжительность выдержки при 160°С, мин5Начальное давление в инжекторе на входе в колонку, кПа (psi)41,4 (6)Продолжительность выдержки при 41.4 кПа, мин5Конечное давление в инжекторе на входе в колонку, кПа (psi)75.9 (11)Скорость подъема давления от 41.4 до 75.9 кПа, кПа/мин2.5 (0.36)(psi/мин)Продолжительность выдержки при 75.9 кПа, мин5Объем вводимой дозы, мм31Энергия электронов ионизирующего излучения, эВ70Интервал регистрируемых масс35 – 250Режим ввода пробыSplitКоэффициент деления потока (split ratio)30:1Газ-носительгелийОбъемный расход газа-носителя через колонку при 60°С, 0.885см3/мин58Продолжительность регистрации хроматограммы, мин25II.4.3.
ВЭЖХ определение эндопероксида 9,10-дифенилантраценаТемпература термостата колонки, С30Элюент АH2 OЭлюент БH3C-CNНачальное содержание элюента Б, %66.7Продолжительность выдержки при содержании в элюенте0компонента Б 66,7%, минКонечное содержание элюента Б, %86Время увеличения содержания в элюенте компонента Б от 66,723до 86%, минПродолжительность выдержки при содержании в элюенте7компонента Б 86%, минНижняя граница длин волн регистрации спектра, нм190Верхняя граница длин волн регистрации спектра, нм700Длина волны для количественного анализа, нм210Объем вводимой дозы, мм35Объемный расход элюента, см3/мин0.2Продолжительность регистрации хроматограммы, мин30II.4.4.
ВЭЖХ определение фурфурилового спиртаТемпература термостата колонки, С30Элюент АH2 OЭлюент БH3C-CNНачальное содержание элюента Б, %0Продолжительность выдержки при содержании в элюенте1компонента Б 0% , минСодержание элюента Б, %559Время увеличения содержания в элюенте компонента Б от 0 до75%, минПродолжительность выдержки при содержании в элюенте0компонента Б 5%, минКонечное содержание элюента Б, %95Время увеличения содержания в элюенте компонента Б от 5 до0.595%, минПродолжительность выдержки при содержании в элюенте7.5компонента Б 95%, минНижняя граница длин волн регистрации спектра, нм190Верхняя граница длин волн регистрации спектра, нм700Длина волны для количественного анализа, нм370Объем вводимой дозы, мм35Объемный расход элюента, см3/мин0.5Продолжительность регистрации хроматограммы, мин16II.5.
Хромато-масс-спектрометрическое определение примесныхкомпонентов в исходных реактивахРастворы аскаридола, α-терпинена и фурфурилового спирта в хладоне113 (500 мкг/см3) исследованы хромато-масс-спектрометрически в условиях,описанных в III.4.2.II.6. Определение параметров удерживания аскаридолаДля установления времени удерживания аскаридола раствор в хладоне113 с концентрацией 20 мкг/см3 проанализирован на газовом хроматографе НР6890 в условиях, указанных в III.4.1.Газохроматографический индекс удерживания аскаридола (раствор20 мкг/см3 в хладоне 113) с использованием реперных н-алканов С10-С14(суммарная концентрация 60 мкг/см3) определялся по формуле (15) [96].60Iгдеx 100 n 100 n 1 x n1 n,(15)Ix – индекс удерживания определяемого вещества;n – число атомов углерода в ближайшем н-алкане, элюируемомдо определяемого вещества;τn+1 – время удерживания ближайшего н-алкана, элюируемогопосле определяемого аналита, с;τх – время удерживания определяемого аналита, с;τn–времяудерживанияближайшегон-алкана,элюируемогодо определяемого аналита, с.II.7.
Оптимизация температур испарителя, детектора (ПИД)иприусловийкондиционированиягазохроматографическомвзаимодействияα-терпиненаиколонкиопределениипродуктасинглетногокислорода(аскаридола)Для выявления необходимости в кондиционировании колонки DB5-MS(длина 30 м, наружный диаметр 0.32 мм, неподвижная фаза 5% фенил-арилен95% метилполисилоксан (толщина плёнки 0ю5 мкм)) и оптимизации условийего проведения в газовый хроматограф последовательно вводили растворыаскаридола в хладоне 113 с массовой концентрацией 10, 50 или500 мкг/см3 (по 7 раз каждую концентрацию) при условиях, описанныхв III.4.1.Для выбора рабочей температуры испарителя в колонку газовогохроматографа вводили раствор аскаридола в хладоне 113 с массовойконцентрацией 50 мкг/см3 при варьировании температуры испарителяв интервале 90 – 250 С с шагом 20 С.61Длявыборарабочейтемпературыдетектора(ПИД)в хроматографическую колонку вводили раствор аскаридола в хладоне 113с массовой концентрацией 50 мкг/см3 в тех же условиях при варьированиитемпературы детектора в интервале 230 – 270 С с шагом 10 С.II.8.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
