Диссертация (1150220), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Первичные продукты, 3-(5-(метоксикарбонил)-1H-пиррол-3ил)-1H-имидазол-3-ий бромиды, с высокими выходами трансформируются встабильные илиды, 3-(1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-3H-пиррол-3иды, при действии основания. Карбеновая таутомерная форма метоксикарбонилзамещенных имидазолилпирролидов может быть уловлена в очень мягких условияхреакцией с серой, ведущей к соответствующим имидазолтионам с высокимивыходами.Дебензилирование1-бензил-3-(5-(метоксикарбонил)-1H-пиррол-3-ил)-1H-имидазол-3-ий бромидов дает с высокими выходами соответствующиеимидазолилпирролы.Реакция3-(5-(метоксикарбонил)-1H-пиррол-3-ил)-1H-имидазол-3-ий бромидов со щелочью в жестких условиях ведет к образованиюсоответствующих бетаинов.
Бетаиновая форма является более стабильной, чемтаутомерные илидная и карбеновая формы в растворе и твердом состоянии.3. Разработан эффективный метод получения метил 4-аминопиррол-2-карбоксилатов из5-метоксиизоксазоловсинтетическогопоследовательныхиподходастадийфенацилпиридиниевыхобеспечивается(генерациясолей.реализациейазиринаизЭффективностьпараллельныхизоксазола,иобразованиефенацилпиридиниевого илида, активация азирина, реакция активированного азирина171с пиридиниевым илидом) как домино процесса в условиях эстафетного катализа прииспользованиибинарнойкаталитическойсистемы1-(5-(метоксикарбонил)-1Н-пиррол-3-ил)пиридиниевымFeCl2/Et3N,солям,сведущегокпоследующимоднореакторным гидразинолизом.
Подход позволяет вводить заместители кпиррольномуатомупирролилпиридиниевыхазотареакциейилидов,получаемыхнуклеофильногоиззамещениясоответствующихсолей.Каталитическое восстановление илидов дает с высокими выходами метил4-пиперидинопиррол-2-карбоксилаты.4. Синтез бензо-, фуро- и тиено-конденсированных метил 2H-пирроло[3,4-c]пиридазин-5-карбоксилатов, включая представителей двух новых гетероциклических систем,может быть реализован трансформацией метил 4-аминопиррол-2-карбоксилатов всоответствующиедиазосоединенияспоследующимвнутримолекулярнымазосочетанием в кислой среде по нуклеофильной арильной или гетарильной группе в3-положении. Азосочетание является полностью региоселективной кинетическиконтролируемой реакцией.
Алкилирование 2H-пирроло[3,4-с]циннолинов протекаетселективно по атому азота в 5-положении.1726. Список литературы1.Pinho e Melo, Т. M. V. Recent Advances on the Synthesis and Reactivity of Isoxazoles/ Т. M. V. Pinho e Melo // Curr. Org. Chem. – 2005. – Vol. 9. – P. 925-958.2.Galenko, A.V.
Recent advances in isoxazoles chemistry / A.V. Galenko, A.F.Khlebnikov, M.S. Novikov, V.V. Pakalnis, N.V. Rostovskii // Russ. Chem. Rev. –2015. – Vol. 84. – № 4. – P. 335-377.3.Khlebnikov, A.F. Recent advances in 2H – Azirine chemistry / A.F. Khlebnikov, M.S.Novikov // Tetrahedron. – 2013. – Vol.
69. – P. 3363-3401.4.Khlebnikov, A.F. Ring expansions of azirines and azetines /A.F. Khlebnikov, M.S.Novikov // Top. Heterocycl. Chem. – 2015. – Vol. 41. – P. 143-232.5.Nishiwaki, T. Studies on heterocyclic chemistry. III. Thermally induced skeletalrearrangement of 5-alkoxyisoxazoles into alkyl 1-azirine-3-carboxylates / T. Nishiwaki// Tetrahedron Lett. – 1969.
– Vol. 10. – № 25. – P. 2049-2052.6.Nishiwaki, T. Studies on heterocyclic chemistry. V. A novel synthesys of 1-azirineshaving an ester function and observation of their mass spectra / T. Nishiwaki, T.Kitamura, A. Nakano // Tetrahedron. – 1970. – Vol. 26. – P. 453-465.7.Komendantov, M.
I. Thermal isomerization of 5-methoxy-3-arylisoxazoles to methyl 3aryl-2H-azirine-2-carboxylates / M.I. Komendantov, R.R. Bekmukhametov, R.R.Kostikov // Chem. Heterocycl. Compd. – 1978. – P. 843-846.8.Ceulemans, E. Highly Diastereoselective Intramolecular Hetero Diels-Alder ApproachTowards Tetracyclic Pyrazoles / E. Ceulemans, M. Voets, S. Emmers, W. Dehaen //Synlett.
– 1997. – P. 1155-11569.Ceulemans, E. Diastereoselective intramolecular hetero Diels-Alder approach towardspolycyclic heterocycles / E. Ceulemans, M. Voets; S. Emmers, K. Uytterhoeven, L. VanMeervelt, W. Dehaen // Tetrahedron. – 2002. – Vol. 58. – № 3. – P. 531-544.10.Nishiwaki, T. Studies on heterocyclic chemistry. Part IX.
Reaction of 2- (Carbonyl)2H-azirines with Hydrazine. A Novel and Unequivocal Synthesis of 1,2,4-Triazin-6ones / T. Nishiwaki, T. Saito // J. Chem. Soc. (C). – 1971. – P. 2648-2652.11.Lipshutz, B. H. Cyclopeptide alkaloid model studies. A two-step conversion of 5aminoisoxazoles to amino acid bis-amides / B.H. Lipshutz, D.C. Reuter // TetrahedronLett. – 1988. – Vol. 29. – № 47. – P.
6067-6070.17312.Ballabio, M. Rearrangement Reactions of Cycloadducts from 5-Amino-4,5-dihydro-4methyleneisoxazolesandCyclopentadienones:Synthesisof2-Azatetracyclo[4.3.0.02,4.03,7]nonane Derivatives / M. Ballabio, R. Destro, L. Franzoi,M.L. Gelmi, D. Pocar, P. Trimarco // Chem. Ber. – 1987. – Vol.
120. – P. 1797-1801.13.Pérez, J.D. Flash Vacuum pyrolysis of 3-t-Butylindeno[1,2-c]isoxazol-4-one. Formationof 2-Carbonyl-1,3-indandione 2-Azine / J.D. Pérez, D.A. Wunderlin, T.L. Lemke, K.N.Sawhney // J. Heterocyclic Chem. – 1987. – Vol. 24. – P. 1073-1076.14.Padwa, A.
Thermal and Photochemical valence Isomerizations of 4-CarbonylSubstituted Isoxazoles / A. Padwa, E. Chen, A. Ku // J. Am. Chem. Soc. – 1975. – Vol.97. – № 22. – 6484-6491.15.Sauers, R.R. Photochemistry of 4-Acylisoxazoles / R.R. Sauers, L.M. Hadel, A.A.Scimone, T.A. Stevenson // J. Org. Chem. – 1990. – Vol. 55. – № 13. – P. 4011-4019.16.Nunes, C.M. The Pyrolysis of Isoxazole Revisited: A New Primary Product and thePivotal Role of the Vinylnitren. A Low-Temperature Matrix Isolation andComputational Study / C.M.
Nunes, I. Reva, T.M.D. Pinho e Melo, R. Fausto, T. Bally// J. Am. Chem. Soc. – 2011. – Vol. 133. – P. 18911-18923.17.Padwa, A. Intromolecular Cycloaddition Reactions of Vinyl-Substituted 2H-Azirines /A. Padwa, J. Smolanoff, A. Tremper // J. Am. Chem. Soc.
– 1975. – Vol. 97. – № 16. –P. 4682-4691.18.Pinho e Melo, T.M.V.D. Reactivity of 2-Halo-2H-azirines. Part II. Thermal RingExpansion Reactions: Synthesis of 4-Haloisoxazoles / T.M.V.D. Pinho e Melo, C.S.J.Lopes, A.M. d’A. Rocha Gonsalves, R.C. Storr // Synthesis. – 2002. – №5. – P. 605608.19.Pinho e Melo, T.M.V.D.
Exploiting 2-Halo-2H-Azirine Chemistry / T.M.V.D. Pinho eMelo, A.M. d’A. Rocha Gonsalves // Curr. Org. Synthesis. – 2004. – Vol. 1. – № 3. – P.275-292.20.Nishiwaki, T. Equilibration of 2H-Azirine with Vinylnitrene / T. Nishiwaki // J. Chem.Soc., Chem. Commun. – 1972. – № 9. – P. 565-566.21.Ullman, E.F. Photochemical Transposition of Ring Atoms in Five-MemberedHeterocycles.
The Photorearrangement of 3,5-Diphenylisoxazole / E.F. Ullman, B.Singh // J. Am. Chem. Soc. – 1966. – 88:8. – P. 1844-1845.17422.Singh, B. Photochemical Transposition of Ring Atoms in 3,5-Diarylisoxazoles. AnUnusual Example of Wavelength Control in a Photochemical Reaction of Azirines / B.Singh, E.F. Ullman // J. Am. Chem. Soc.
– 1967. – 89:26. – P. 6911-6916.23.Nishiwaki, T. Studies on Heterocyclic Chemistry. Part XIII. Cleavage of 5-Benzylamino-oxazoles, Photoproducts of N-Benzyl-2H-azirine-2-carboxamides, by DialkylPhosphite / T. Nashiwaki, F. Fujiyama // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. – 1972.
– P.1456-1459.24.Himbert, G. 5-Aminoisoxazole durch Cycloaddition von Nitriloxiden an Inamine /G. Himbert, H. Kuhm, M. Barz // Liebigs Ann. Chem. – 1990. – № 4. – P. 403-407.25.Beccalli, E.M. Synthesis of oxazolo- and imidazole-phanes/ E.M. Beccalli, L.
Majori,A. Marchesini, C. Torriceli // Chem. Lett. – 1980. – P. 659-662.26.Sauers, R.R. Some novel isoxazoles photochemistry: a comparison with vinyl azidchemistry / R.R. Sauers, S.D. Van Arnum // Tetrahedron Lett. – 1987. – Vol. 28. –№ 47. – P. 5797-5800.27.Griesbeck, A.G. Photocycloaddition of aromatic and aliphatic aldehydes to isoxazoles:Cycloaddition reactivity and stability studies / A.G. Griesbeck, M. Franke, J.
Neudörfl,H. Kotaka // Beilstein J. Org. Chem. – 2011. – Vol. 7. – P. 127-134.28.Pusch, S. A Photochemical One-Pot Tree-Component Synthesis of TetrasubstitutedImidazoles / S. Pusch, T. Opatz // Org. Lett. – 2014. – Vol. 16. – P. 5430-5433.29.Nunes, C.M. UV-Laser Photochemistry of Isoxazole Isolated in a Low-TemperatureMatrix / C.M. Nunes, I. Reva, T.M.D. Pinho e Melo, R. Fausto // J. Org. Chem. – 2012.– Vol. 77. – P.
8723-8732.30.Nunes, C.M. Capture of an Elusive Nitrile Ylide as an Intermediate in IsoxazoleOxazole Photoisomerization / C.M. Nunes, I. Reva, R. Fausto // J. Org. Chem. – 2013. –Vol. 78. – P.10657-10665.31.Gamage, D.W. Vinylnitrene Formation from 3,5-Diphenyl-isoxazole and 3-Benzoyl-2phenylazirine / D.W.
Gamage, Q. Li, R.A.A.U. Ranaweera, S.K. Sarkar, G.K.Weragoda, P.L. Carr, A.D. Gudmundsdottir // J. Org. Chem. – 2013. – Vol. 78. – P.11349-11356.32.Komendantov, M.I. Thermocatalytic and thermal isomerization of 3-phenyl-5methoxyisoxazole. New method for the synthesis of azirine derivatives / M.I.175Komendantov, R.R. Bekmukhametov // Chem. Heterocycl. Compd. – 1975. – Vol. 11. –№ 9. – P. 1127.33.Auricchio, S. A convenient synthesis of azirine derivatives by catalytic rearrangementof isoxazoles ring / S. Auriccio, O.
Vajna de Pava // J. Chem. Res. (S). – 1983. – № 5. –P. 132.34.Auricchio, S. Iron dichloride induced isomerization or reductive cleavage of isoxazoles:A facile synthesis of 2-carboxy-azirines / S. Auricchio, A. Bini, E. Pastormelo, A.M.Truscello // Tetrahedron. – 1997. – Vol. 53. – № 31.
– P. 10911-10920.35.Yuan, Y. Direct Oxidative Coupling of Enamines and Electron-Deficient AminesTBAI/TBHP-Mediated Synthesis of Substituted Diaminoalkenes under Metal-FreeConditions / Y. Yuan, W. Hou, D. Zhang-Negrerie, K. Zhao, Y. Du // Org. Lett. – 2014.– Vol. 16.
– P. 5410-5413.36.Alper, H. Intermolecular and Intramolecular Cycloaddition Reactions of Azirines byGroup 6 Metal Carbonyls and by Titanium Tetrachloride / H. Alper, J.E. Prickett, S.J.Wollowitz // Am. Chem. Soc. – 1977. – Vol. 99. – № 13.
– P. 4330-4333.37.Alper, H. An Interesting Azirine Induced Reaction of the CyclopentadienylironDicarbonyl Dimer / H. Alper, T. Sakakibara // Can. J. Chem. – 1979. – Vol. 57. – P.1541-1543.38.Padwa, A. Transition metal catalyzed ring reactions of 2-phenyl-3-vinyl substituted 2Hazirines / A. Padwa, T. Stengel // Tetrahedron Lett. – 2004.
– Vol. 45. – № 31. – P.5991-5993.39.Padwa, A. Grubbs and Wilkinson catalyzed reactions of 2-phenyl-3-vinyl substituted2H-azirines / A. Padwa, T. Stengel // Arkivoc. – 2005. – Vol. V. – P. 21-32.40.Brahma, S. Synthesis of Azirines Containing Aldehyde Functionality and theirUtilization as Synthetic Tools for Five Membered Oxazoles and Isoxazoles / S. Brahma,J.K.
Ray // J. Heterocycl. Chem. – 2008. – Vol. 45. – P. 311-317.41.Ueda, S. Novel Base-induced Reactions of Substituted (1,2-Benzisoxazol-3-yl)acetates /S. Ueda, S. Naruto, T. Yoshida, T. Sawayama, H. Uno // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1– 1988. – P. 1013-1021.42.Himbert, G. 5-Aminoisoxazole durch Cycloaddiyion von Nitriloxiden an Inamine / G.Himbert, H. Kuhm, M. Barz // Liebigs Ann. Chem. – 1990. – P. 403-407.17643.Li, H. Synthesis of Amide-Substituted Isoxazoles and Pyrazoles via Regioselective[3+2]-Cycloadditions of Thermally Unsubstituted Ynamides / H.
Li, L. You, X. Zhang,W.L. Johnson, R. Figuerea, R.P. Hsung // Heterocycles. – 2007. – Vol. 74. – № 1. – P.553-568.44.Beveridge, R.E. Terminal Alkyne Addition to Diazodicarboxylates: Synthesis ofHydrazide Linked Alkynes (Ynehydrazides) / R.E.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
