Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1150220), страница 25

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 25 страницаДиссертация (1150220) страница 252019-06-29СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 25)

Выделяли экстракциейэфиром.Ярко-оранжевые кристаллы, т.пл. 82-87 °C (разл.) (Et2O).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д: 2.24 (с, 3Н), 2.37 (с, 3Н), 3.80 (с, 3Н), 7.077.09 (м, 1Н), 7.14-7.16 (м, 2Н), 7.41-7.50 (м, 3Н), 7.79-7.81 (м, 2Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, м.д: 19.7 (CH3), 21.2 (CH3), 51.7 (CH3), 126.55 (CH),126.59 (CH), 126.9 (С), 129.0 (CH), 129.2 (CH), 129.7 (CH), 131.2 (СН), 132.0 (С), 132.9(С), 136.0 (С), 136.8 (С), 138.78 (С), 138.84 (С), 155.4 (С), 162.8 (С).ESI/HRMS (m/z): 332.1394 вычисл. для C20H18N3O2 [M + H]+, найдено 332.1398.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2948, 2117, 1714.Метил 3-диазо-4-(3-метоксифенил)-2-фенил-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40c).Пиррол 40c (335 мг, 76%) получен из метил 4-амино-3-(3-метоксифенил)-5-фенил-2-карбоксилата 28k (424 мг, 1.32ммоль) и NaNO2 (228 мг, 3.30 ммоль) в 3 мл AcOHОранжевые кристаллы, т.пл.

116-118 °C (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д: 3.85 (псевдо-с, 6Н),6.95-6.98 (м, 1Н), 7.05-7.06 (м, 2Н), 7.37-7.42 (м, 1Н), 7.44-7.50 (м, 3Н), 7.77-7.79 (м, 2Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, м.д: 51.8 (CH3), 55.3 (CH3), 114.5 (CH), 115.0 (CH),121.4 (CH), 126.7 (CH), 129.1 (CH), 129.4 (С), 129.6 (CH), 129.8 (CH), 131.1 (С), 131.5 (С),132.8 (С), 135.7 (С), 156.0 (С), 159.6 (С), 163.1 (С).ESI/HRMS (m/z): 356.1006 вычисл. для C19H15N3NaO2 [M + Na]+, найдено 356.1012.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2115, 1708.160Метил 2-(4-бромфенил)-3-диазо-4-(3-метоксифенил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40d).Пиррол 40d (511 мг, 98%) получен из метил 4-амино-5-(4-бромфенил)-3-(3-метоксифенил)-2-карбоксилата 28l (507 мг,1.26 ммоль) и NaNO2 (276 мг, 4.40 ммоль) в 6 мл AcOHОранжевые кристаллы, т.пл. 88-93 °C (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д: 3.84 (с, 3Н), 3.85 (с,3Н), 6.96-6.99 (м, 1Н), 7.03-7.05 (м, 2Н), 7.37-7.41 (м, 1Н), 7.60-7.67 (м, 4Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, м.д: 51.9 (CH3), 55.4 (CH3), 114.6 (CH), 115.0 (CH),121.4 (CH), 124.2 (С), 124.2 (С), 128.1 (CH), 129.7 (CH), 131.3 (С), 131.4 (С), 131.6 (С),132.3 (CH), 136.0 (С), 154.5 (С), 159.6 (С), 163.0 (С).ESI/HRMS (m/z): 434.0111 вычисл.

для C19H14BrN3NaO2 [M + Na]+, найдено 434.0120.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2157, 1723, 1699.Метил3-диазо-2-(4-метоксифенил)-4-(3-метоксифенил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат(40e).Пиррол 40e (345 мг, 88%) получен из метил 4-амино-5-(4метоксифенил)-3-(3-метоксифенил)-2-карбоксилата 28m (380мг, 1.08 ммоль) и NaNO2 (150 мг, 2.20 ммоль) в 5 мл AcOH.Оранжевые кристаллы, разл. > 115 °C без плавления(AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.74 (м, 3Н), 3.81 (м, 3Н), 3.87 (м, 3Н),7.06-7.08 (м, 1Н), 7.17-7.19 (м, 3Н), 7.23 (с, 1Н), 7.43-7.7.47 (м, 1Н), 7.86-7.88 (м, 2Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.9 (CH3), 55.4 (CH3), 55.8 (CH3), 106.3(CH), 111.1 (C), 113.8 (C), 114.1 (CH), 119.7 (CH), 120.9 (C), 121.2 (C), 129.9 (CH), 130.6(CH), 133.2 (C), 137.7 (C), 138.4 (C), 160.4 (C), 160.6 (C), 160.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 364.1292 вычисл.

для C20H18N3O4 [M + Н]+, найдено 364.1292.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2206, 2217, 1734.Метил 3-диазо-4-(3-метоксифенил)-2-(4-нитрофенил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40f).Пиррол 40f (110 мг, 99%) получен из метил 4-амино-5-3-(3метоксифенил)-(4-нитрофенил)-2-карбоксилата 28n (108 мг,0.29 ммоль) и NaNO2 (41 мг, 0.60 ммоль) в 2 мл AcOHОранжевые кристаллы, т.пл. 93-98 °C (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.72 (м, 3Н),1613.81 (м, 3Н), 7.02-7.06 (м, 1Н), 7.14-7.16 (м, 1Н), 7.18-7.20 (м, 1Н), 7.41-7.45 (м, 1Н), 8.11(д, J = 8.8 Гц, 2Н), 8.39 (д, J = 8.8 Гц, 2Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.2 (СН3), 55.3 (СН3), 114.4 (СН), 114.7(СН), 121.4 (СН), 121.4 (C), 124.4 (СН), 127.2 (СН), 129.6 (СН), 129.6 (C), 131.3 (С), 131.3(C), 147.3 (С), 149.6 (С), 149.6 (C), 159.1 (С), 162.6 (С).ESI/HRMS (m/z): 401.0856 вычисл.

для C19H14BrN4NaO5 [M + Na]+, найдено 401.0863.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2159, 1716, 1702.Метил 3-диазо-4-(тиофен-2-ил)-2-фенил-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40g).Пиррол 40g (219 мг, 94%) получен из метил 4-амино-5-(4-метоксифенил)-3-(3-метоксифенил)-2-карбоксилата28o(224мг, 1.08 ммоль) и NaNO2 (150 мг, 2.20 ммоль) в 2 мл AcOHОранжевые кристаллы, т.пл. 118-123 °C (разл.) (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д: 3.90 (с, 3Н), 7.14-7.16(м, 1Н), 7.37-7.38 (м, 1Н), 7.43-7.49 (м, 4Н), 7.75-7.77 (м, 2Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, м.д: 52.0 (CH3), 126.7 (CH), 127.5 (CH), 127.8 (CH),128.2 (С), 128.7 (CH), 129.1 (CH), 129.9 (CH), 130.7 (С), 131.4 (С), 132.5 (С), 132.5 (C),156.2 (С), 163.1(С).ESI/HRMS (m/z): 332.0464 вычисл.

для C16H11N3NaO2S [M + Na]+, найдено 332.0455.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2120, 1712.Метил 2-(4-бромфенил)-3-диазо-4-(тиофен-2-ил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40h).Пиррол 40h (326 мг, 92%) получен из метил 4-амино-5-(4-бромфенил)-3-(тиофен-2-ил)-2-карбоксилата 28p (343 мг, 0.91ммоль) и NaNO2 (172 мг, 2.50 ммоль) в 5 мл AcOHОранжевыекристаллы,разл.>114°Сбезплавления(AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.75 (с, 3Н), 7.19-7.21 (м, 1Н), 7.44-7.45 (м,1Н), 7.72-7.79 (м, 5Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.2 (CH3), 122.8 (С), 127.3 (CH) 127.9 (С),128.2 (CH), 128.5 (CH), 128.5 (C), 128.6 (CH), 130.0 (С), 130.6 (СH), 131.9 (C), 132.1 (CH),151.9 (С), 162.7 (С).ESI/HRMS (m/z): 387.9750 вычисл. для C16H11BrN3O2S [M + H]+, найдено 387.9755.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2129, 1713.162Метил 3-диазо-2-(4-метоксифенил)-4-(тиофен-2-ил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40i).Пиррол 40i (335 мг, 79%) получен из метил 4-амино-5-(4-метоксифенил)-3-(тиофен-2-ил)-2-карбоксилата 28q (410 мг,1.25 ммоль) и NaNO2 (310 мг, 4.50 ммоль) в 4 мл AcOHОранжевые кристаллы, т.пл.

104 °C (разл.) (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.78 (с, 3Н), 3.85(с, 3Н), 7.13 (д, J = 8.8 Гц, 2Н), 7.21-7.23 (м, 1Н), 7.48-7.49 (м, 1Н), 7.79-7.80 (м, 1Н), 7.82(д, J = 8.8 Гц, 2Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.6 (CH3), 55.5 (CH3), 114.7 (CH), 124.7(C), 126.4 (C), 127.5 (CH), 128.6 (CH), 128.6 (C), 129.0 (CH), 129.1 (CH), 129.8 (C), 132.7(C), 152.8 (C), 160.3 (C), 161.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 340.0750 вычисл. для C17H14N3O3S [M + H]+, найдено 340.0746.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2188, 2159, 2122, 1732, 1717, 1607.Метил 3-диазо-2-(4-нитрофенил)-4-(тиофен-2-ил)-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40j).Пиррол 40j (138 мг, 89%) получен из метил 4-амино-5-(4-нитрофенил)-3-(тиофен-2-ил)-2-карбоксилата 28r (151 мг,0.44 ммоль) и NaNO2 (76 мг, 1.10 ммоль) в 2 мл AcOHОранжевыекристаллы,разл.>100°Cбезплавления(AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.77 (с, 3Н), 7.21-7.23 (м, 1Н), 7.47-7.48 (м,1Н), 7.79-7.80 (м, 1Н), 8.36 (д, J = 8.8 Гц, 2Н), 8.37 (д, J = 8.8 Гц, 2Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: в связи с нестабильностью вещества врастворе не удалось записать спектр приемлемого качества.ESI/HRMS (m/z): 377.0315 вычисл.

для C16H10N4NaO4S [M + Na]+, найдено 377.0317.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2133, 1712.Метил 4-(бензофуран-2-ил)-3-диазо-2-фенил-3Н-пиррол-5-карбоксилат (40k).Пиррол 40k (160 мг, 84%) получен из метил 4-амино-3(бензофуран-2-ил)-5фенил-2-карбоксилата 28s (185 мг, 0.56 ммоль)и NaNO2 (104 мг, 1.50 ммоль) в 3 мл AcOHОранжевые кристаллы, разл. >100 °C без плавления (AcOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.87 (с, 3Н), 7.29-7.33(м, 1Н), 7.36-7.40 (м, 1Н), 7.48-7.57 (м, 3Н), 7.60-7.62 (м, 1Н), 7.75-1637.77 (м, 1Н), 7.86-7.87 (м, 2Н), 7.93 (с, 1Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.6 (СН3), 108.1 (СН), 110.9 (СН), 121.9(СН), 122.8 (С), 123.6 (СН), 125.6 (СН), 126.6 (СН), 128.2 (С), 129.1 (СН), 129.6 (СН),129.6 (С), 129.9 (С), 132.5 (С), 147.4 (С), 153.5 (С), 154.0 (С), 163.1(С).ESI/HRMS (m/z): 366.0855 вычисл.

для C20H13N3NaO3 [M + Na]+, найдено 366.0859.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2134, 1700.4.2.16. Циклизации 3-диазопирролов в пирролопиридазины 41 и 36a3-Диазопиррол 35 или 40 (1.00 ммоль) кипятили в 25% водном растворе серной кислотыдо завершения реакции (107 °С, контроль ТСХ). После окончания реакции смесьохладили, продукт отфильтровали, промыли водой, суспендировали в этаноле (2 мл). Ксуспензии добавили 5% раствор соды до полного превращения соли в основание.Осадок отфильтровали, промыли большим количеством воды, сушили. Кристаллы вновьсуспендировали в этилацетате или эфире, кипятили 2 мин., смесь охладили, кристаллыотфильтровали и сушили.1781,3-Дифенил-2Н-пирроло[3,4-с]циннолин (36a).Циннолин 36a (104 мг, 72%) получен из 3-диазо-2,4,5-трифенил3Н-пиррола 35a (145 мг, 0.45 ммоль).Красные кристаллы, т.пл.

327-330 °C (разл.) (EtOH/вода) (лит.т.пл. 330-335°C 185).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 7.35-7.39 (м, 1Н),7.57-7.67 (м, 7Н), 7.80-7.82 (м, 2Н), 8.07 (д, J = 7.6 Гц, 1Н), 8.43 (д, J = 7.6 Гц, 1Н), 8.568.58 (м, 2Н), 13.37 (шс, 1Н).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 104.9 (С), 120.2 (С), 121.2 (СН), 126.7 (СН),126.7 (С), 126.8 (СН), 126.8 (С), 127.1 (СН), 128.1 (СН), 128.6 (СН), 128.6 (С), 128.7 (СН),128.7 (С), 129.8 (СН), 129.8 (С), 130.3 (СН), 130.4 (СН), 142.9 (С).ESI/HRMS (m/z): 322.1344 вычисл. для C22H16N3 [M + H]+, найдено 322.1325.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3048, 1604, 1467.164Метил 8-метокси-3-фенил-2Н-пирроло[3,4-с]циннолин-1-карбоксилат (41c).Циннолин 41c (269 мг, 80%) получен из метил 3-диазо-4-(3метоксифенил)-2-фенил-3Н-пиррол-5-карбоксилата 40c (335 мг,1.00 ммоль).Жёлто-коричневые кристаллы, т.пл. 212-213 °C (EtOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.98 (с, 3Н), 3.99 (с,3Н), 7.43-7.45 (м, 1Н), 7.48-7.52 (с, 1Н), 7.57-7.61 (м, 2Н), 8.41-8.43 (м, 1Н), 8.48-8.49 (м,2Н), 8.91 (с, 1Н), 13.74 (шс, 1Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.8 (СН3), 55.6 (СН3), 106.2 (СН), 111.3(С), 113.6 (С), 118.9 (СН), 120.3 (С), 128.5 (СН), 128.9 (СН), 128.9 (СН), 129.0 (С), 131.4(С), 132.0 (СН), 138.3 (С), 140.7 (С), 160.5 (С), 160.7 (С).ESI/HRMS (m/z): 334.1192 вычисл.

для C19H16N3O3 [M + H]+, найдено 334.1197.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3271, 1703, 1667, 1614.Метил 3-(4-бромфенил)-8-метокси-2Н-пирроло[3,4-с]циннолин-1-карбоксилат (41d).Циннолин41d(411мг,85%)полученизметил2-(4-бромфенил)-3-диазо-4-(3-метоксифенил)-3Н-пиррол-5карбоксилата 40d (483 мг, 1.17 ммоль).Коричневые кристаллы, т.пл. 222-223 °C (разл) (EtOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.96 (с, 3Н), 3.97(с, 3Н), 7.40-7.43 (м, 1Н), 7.76 (д, J = 8.4 Гц, 2Н), 8.37-8.39 (м, 1Н), 8.46 (д, J = 8.4 Гц,2Н), 8.83 (с, 1Н), 13.71 (шс, 1Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.5 (СН3), 55.4 (СН3), 106.2 (СН), 112.3(С), 113.3 (С), 118.5 (СН), 120.0 (С), 122.1 (С), 128.8 (С), 130.2 (С), 130.3 (СН), 131.2(СН), 131.2 (С), 132.6 (СН), 138.9 (С), 160.4 (С), 160.4 (С).ESI/HRMS (m/z): 412.0291 вычисл. для C19H15BrN3O3 [M + H]+, найдено 412.0291.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3092, 1710, 1615.Метил 8-метокси-3-(4-метоксифенил)-2Н-пирроло[3,4-с]циннолин-1-карбоксилат (41e).Циннолин41e(219мг,73%)полученизметил3-диазо-2-(4-метоксифенил)-4-(3-метоксифенил)-3Н-пиррол-5карбоксилата 40e (300 мг, 0.83 ммоль).Коричневые кристаллы, т.пл.

201 °C (EtOH/вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.88 (с, 3Н), 4.01165(псевдо-с, 6Н), 7.15 (д, J = 8.9 Гц, 2Н), 7.45 (дд, J = 9.0, 2.8 Гц, 1Н), 8.42 (д, J = 9.0 Гц,1Н), 8.49 (д, J = 8.9 Гц, 2Н), 8.94 (д, J = 2.8 Гц, 1Н), 13.41 (шс, 1Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, м.д: 51.4 (СН3), 55.1 (СН3), 55.4 (СН3), 106.3(СН), 110.4 (С), 113.4 (С), 113.9 (СН), 118.5 (СН), 120.2 (C), 121.4 (С), 130.1 (СН), 131.6(С), 131.7 (СН), 138.0 (С), 140.6 (С), 159.9 (С), 160.2 (С), 160.5 (С).ESI/HRMS (m/z): 364.1292 вычисл. для C20H18N3O4 [M + H]+, найдено 364.1301.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 2951, 1699, 1664, 1613.Метил 8-метокси-3-(4-нитрофенил)-2Н-пирроло[3,4-с]циннолин-1-карбоксилат (41f).Циннолин41f(94мг,82%)полученизметил3-диазо-2-(4-нитрофенил)-4-(3-метоксифенил)-3Н-пиррол-2карбоксилата 40f (300 мг, 0.83 ммоль).Тёмно-вишнёвые кристаллы, разл.

Характеристики

Список файлов диссертации

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола
Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6418
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее