Диссертация (1150036), страница 24

Файл №1150036 Диссертация (Синтез новых пери-конденсированных азагетероциклов с использованием ендиаминов) 24 страницаДиссертация (1150036) страница 242019-06-292019-06-29СтудИзба

Синтез новых пери-конденсированных азагетероциклов с использованием ендиаминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 24)

Спектр ЯМР13C, δ, м. д., CF3CO2H: 14.6 (CH3), 15.3 (CH3), 20.5 (CH3), 46.5 (NCH2),50.5 (NCH2), 56.7 (CO2CH3), 67.8 (CO2CH2CH3), 89.5, 105.0, 114.9, 146.5, 151.7, 152.6, 159.7,160.1, 166.2, 166.4, 174.2 (C5). Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC18H20N5O4S[M+H]+ 402.1231, найдено 402.1249.Метиловый эфир 8-амино-9-карбамоил-5-метил-2-(метилсульфанил)-7Н-пиримидо[4,5,6de][1,6]нафтиридин-6-карбоновой кислоты (9i).Пиридомиримидин 7c (235 мг, 0.67 ммоль) кипятят в 4 мл ДМФА втечение 5 мин.

Полученную смесь выдерживают при -14°С в течение двухдней, выпавший осадок фильтруют, промывают водой, высушивают.Выход 101 мг (44%), оранжевый порошок, т.пл. >300 °С. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц),CF3CO2H: 2.78 (с, 3H, SCH3), 3.10 (с, 3H, CH35), 4.18 (с, 3H, CO2CH3). Спектр ЯМР 13C, δ, м. д.,CF3CO2H: 15.0 (SCH3), 23.5 (CH35), 55.3 (CO2CH3), 96.9, 102.5, 107.3, 150.4, 151.0, 157.8, 164.3,166.9, 167.3, 175.8 (C2). Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C14H15N6O3S [M+H]+347.0921, найдено 347.0926.Этиловый эфир 8-амино-7Н-пиримидо[4,5,6-de][1,6]нафтиридин-9-карбоновой кислоты(9j).Раствор пиридопиримидина 7k (207 мг, 0.80 ммоль) в 5 мл ДМСОвыдерживают при 110 °С на воздухе в течение 15 часов.

Растворительупаривают досуха при пониженном давлении, остаток кипятят с 20 млметанола, не растворившиеся примеси отфильтровывают, фильтрат упариваютв вакууме, остаток тщательно растирают с 50 мл дихлорметана, осадок фильтруют,высушивают. Выход 124 мг (60%), бледно-желтый порошок, т.пл. 193-195 °С (разл.). СпектрЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц), ДМСО-d6, 110 °C: 1.40 (т, 3Н, CO2CH2CH3, J = 7.0), 4.47 (к, 2Н,CO2CH2CH3, J = 7.0), 6.80 (д, 1Н, Н6, J = 6.6), 7.39 (уш.с, 2Н, NH2), 8.09 (д, 1Н, Н5, J = 6.6), 8.42(с, 1Н, Н2).

Спектр ЯМР13C, δ, м. д., ДМСО-d6: 14.3 (CH3), 61.2 (CH2), 88.3, 106.8, 112.4 (C6),143.9 (C5), 149.1, 152.1 (C2), 154.3, 155.2, 161.5, 166.1. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычисленодля C12H12N5O2 [M+H]+ 258.0986, найдено 258.0987.148Этиловыйэфир8-амино-2-фенил-7Н-пиримидо[4,5,6-de][1,6]нафтиридин-9-карбоновойкислоты (9k)Раствор пиридопиримидина 7l (196 мг, 0.59 ммоль) в 5 мл ДМСОнагревают при 110 °С в течение 24 часов.

Растворитель упаривают досухапри пониженном давлении, остаток перекристаллизовывают из смесиацетонитрил-ДМФА. Выход 143 мг (73%), бежевый порошок. Спектр ЯМР1Н, δ, м. д., (J, Гц), ДМСО-d6, 110 °C: 1.46 (т, 3Н, CO2CH2CH3, J = 7.1), 4.42 (к, 2Н, CO2CH2CH3,J = 7.1), 6.54 (д, 1Н, Н6, J = 7.2), 7.23 (уш.с, 2Н, NH2), 7.47-7.53 (м, 3Н, H3',5'+4', J = 7.0), 7.74 (д,1Н, Н5, J = 7.2), 8.46-8.48 (м, 2Н, H2'), 12.55 (уш.с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13C, δ, м. д., CF3COOH:14.7 (CO2CH2CH3), 68.0 (CO2CH2CH3), 91.7, 106.7, 110.0; 130.0, 130.1, 132.3 (Ph);139.0, 146.8,150.5, 151.8, 152.9, 153.9, 154.8, 158.6, 167.5.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC18H16N5O2 [M+H]+ 334.1299, найдено 334.1302.3.2.3. Синтез хинолинопиримидонафтиридинов 13 и бензопиримидонафтиридинов 15А) К суспензии соединения 12a-d (1 экв.) в 10 мл этанола добавляют гидроксид натрия (1.5экв.), перемешивают 1 день при комнатной температуре. Растворитель удаляют в вакууме,остатокрастираютсводой,осадокфильтруют,промываютацетонитрилом,перекристаллизовывают из ДМФА или ДМСО, промывают водой, сушат на воздухе.Б) К раствору соединения 12e-g (1 экв.) в 4 мл ДМФА порциями присыпают гидрид натрия (3экв.), перемешивают 1 день при комнатной температуре. Растворитель удаляют в вакууме,остатокрастираютсводой,осадокфильтруют,промываютацетонитрилом,перекристаллизовывают из ДМФА или ДМСО, промывают водой, сушат на воздухе.Этиловыйэфир5-амино-2-метилсульфанил-6Н-пиримидо[4,5,6-de]хинолино[2,3-b][1,8]нафтиридин-4-карбоновой кислоты (13a)Выход 88 мг (98%).

Т.пл. > 350 оС. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц),CF3CO2H: 2.79 (т, 3Н, CO2CH2CH3, J = 7.1), 4.31 (c, 3H, SCH3), 5.95 (к, 2Н,CO2CH2CH3, J = 7.1), 9.25-9.29 (м, 1Н, H11), 9.43 (уш.с, 1Н, NH), 9.57 (д, 1Н,H9, J = 8.6), 9.63-9.67 (1Н, H10), 9.75 (д, 1Н, H12, J = 8.4), 10.31 (с, 1Н, Н13),14.96 (уш.с, 1Н, NH). Спектр ЯМР13С, δ, м. д., CF3CO2H: 14.6 (CH3), 15.3(CH3), 67.3 (CH2), 86.8, 103.4, 117.4, 121.1, 127.6, 131.7, 133.4, 143.4, 143.5,149150.5, 152.9, 153.0, 154.6, 156.9, 159.3, 167.6, 173.4.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычисленодля C20H17ClN6О2S [M+Н]+ 405.1128, найдено 405.1148 .Пирролидид 5-амино-2-метилсульфанил-6Н-пиримидо[4,5,6-de]хинолино[2,3b][1,8]нафтиридин-4-карбоновой кислоты (13b)Выход 164 мг (81%). Т.пл. > 350 оС. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц),CF3CO2H: 2.74 (уш.с, 4Н, NCH2CH2), 3.59 (c, 3H, SCH3), 4.35-4.41 (м, 4Н,NCH2CH2), 8.43 (уш.с, 2Н, NH2), 8.62-8.66 (м, 1Н, H11), 8.94 (д, 1Н, H9, J =8.7), 9.02-9.06 (м, 1Н, H10), 9.10 (д, 1Н, H12, J = 8.4), 10.94 (с, 1Н, Н13).Спектр ЯМР 13С, δ, м. д., CF3CO2H: 15.4, 26.4, 50.9, 94.7, 103.6, 116.3, 121.1,127.5, 131.6, 133.4, 143.58, 143.64, 149.66, 150.4, 152.3, 154.7, 155.3, 157.1,173.7. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C22H20N7ОS [M+Н]+ 430.1445, найдено430.1443.Этиловый эфир 5-(амино)-2-метилсульфанил-6-метил-6Н-пиримидо[4,5,6-de]хинолино[2,3b][1,8]нафтиридин-4-карбоновой кислоты (13c)Выход 294 мг (74%).

Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц), CF3CO2H: 2.27 (уш.c,3Н, CO2CH2CH3), 3.74 (c, 3H, SCH3), 4.90 (c, 3H, NCH3), 5.41 (уш.c, 2Н,CO2CH2CH3), 8.72 (уш.с, 2Н), 9.05 (уш.с, 1Н), 9.09 (уш.с, 1Н), 9.19 (уш.с,1Н), 10.66 (уш.с, 1Н), 11.09 (уш.с, 1Н), 14.23 (уш.с, 1Н, NH).Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц), CD3CN-CF3CO2H (4:1): 2.27 (уш.c, 3Н,CO2CH2CH3), 3.74 (c, 3H, SCH3), 4.90 (c, 3H, NCH3), 5.41 (уш.c, 2Н, CO2CH2CH3), 8.72 (уш.с,2Н), 9.05 (уш.с, 1Н), 9.09 (уш.с, 1Н), 9.19 (уш.с, 1Н), 10.66 (уш.с, 1Н), 11.09 (уш.с, 1Н), 14.23(уш.с, 1Н, NH). Спектр ЯМР13С, δ, м. д., CD3CN-CF3CO2H (4:1): 170.1 (С2), 166.8 (C=O), 159.5(C6a/C5), 156.3 (C7a/C13b), 154.6 (C6a/C5), 151.6 (C7a/C13b), 150.4 (C13), 150.0 (C3a), 143.1 (C8a), 142.0(C10), 133.1 (C12), 130.4 (C11), 127.1 (C12a), 121.0 (С9), 116.9 (C13a), 103.6 (C13c), 86.9 (C4c), 65.9(OCH2), 33.6 (NCH3), 15.8 (OCH2CH3), 14.9 (SCH3).Масс-спектр (HPLC-HRMS-ESI), m/z: вычислено для C21H19N6О2S [M+Н]+ 419.1285, найдено419.1287.

Вещество содержит 4% изомера по положению метиламиногруппы (13c').150Этиловыйэфир2-метилсульфанил-6,7-дигидро-5Н-имидазо[1,2-a]пиримидо[4,5,6-de]хинолино[3,2-g][1,8]нафтиридин-4-кабоновой кислоты (13d) и этиловый эфир 6-хлор-8метилсульфанил-12,13-дигидро-11Н-имидазо[1,2-a]пиримидо[4,5,6-de]хиноли-но[3,4g][1,8]нафтиридин-10-карбоновой кислоты (14d)Выход 203 мг (82%, соотношение 13d /14d = 3:2).Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J, Гц), CF3CO2H: 1.34-1.41 (м,6Н, CO2CH2CH3, (13d +14d)), 2.85 (c, 3H, SCH3), 2.93 (c,3H, SCH3), 4.26-4.34 (м, 4Н, 2CO2CH2CH3), 4.49-4.61 (м,4Н, CH2-CH2 (13d +14d)), 4.71 (т, 2Н, CH2-CH2 (13d), J =9.0), 4.89 (т, 2Н, CH2-CH2 (14d), J = 9.1), 7.90 (т, 1Н, J =7.5), 7.97 (т, 1Н, J = 7.6), 8.04 (д, 1Н, J = 6.4), 8.10 (т, 1Н, J = 7.5), 8.12 (уш.с, 1Н, NH), 8.22 (д,1Н, J = 8.6), 8.27 (т, 1Н, J = 7.5), 8.61 (уш.с, 1Н, NH), 8.68 (уш.с, 1Н, NH), 9.14 (д, 1Н, Н1', J =8.4), 10.23 (с, 1Н, H13 (13d)).Спектр ЯМР 1Н, δ, м.

д., (J, Гц), CF3CO2H, соединение 13d: 2.85 (т, 3Н, CO2CH2CH3, J = 7.1),4.38 (c, 3H, SCH3), 5.72-5.76 (м, 2Н, NCH2), 5.99 (к, 3Н, CO2CH2CH3, J = 7.1), 6.15-6.20 (м, 2Н,NCH2), 9.34-9.39 (м, 1Н), 9.67 (д, 1Н, J = 7.7), 9.71-9.75 (м, 1Н), 9.83 (д, 1Н, J = 8.3), 10.13 (уш.с,1Н, H13), 14.83 (уш.с, 1Н, NH).Спектр ЯМР13С, δ, м. д., (J, Гц), CF3CO2H, соединение 13d: 14.7, 15.2, 46.3, 47.5, 66.9, 85.4,104.2, 117.2, 121.0, 127.5, 131.5, 133.4, 143.1, 143.3, 150.4, 152.7, 153.0, 153.4, 156.5, 159.4, 167.1,172.8. Спектр ЯМР13С, δ, м. д., (CD3CN +CF3 COOH), соединение 13d: 170.5 (C2), 165.6, 157.8,154.9, 152.4, 151.9, 151.3, 149.2, 142.2 , 140.9, 132.4, 129.7, 126.2, 120.0, 116.42, 103.4, 84.4, 64.6(OCH2 ); 46.4, 45.5 (2NCH2); 15.2, 14.5 (SCH3, CH2CH3).Спектр ЯМР13С, δ, м. д., (J, Гц), CF3CO2H, соединение 14d: 15.9, 46.2, 47.6, 67.2, 86.2, 105.2,111.2, 121.3, 126.4, 128.7, 138.9, 139.0, 152.5, 152.6, 157.1, 159.1, 160.2, 171.8.

Масс-спектр(HPLC-HRMS-ESI) соединения 13d, m/z: вычислено дляC22H19N6О2S [M+Н]+431.1285,найдено 431.1290. Масс-спектр (HPLC-HRMS-ESI) соединения 14d, m/z: вычислено дляC22H19ClN6О2S [M+Н]+ 465.0895, найдено 465.0902.Этиловый эфир 5-амино-2-метилсульфанил-10-нитро-6Н-бензо[b]пиримидо[4,5,6de]нафтиридин-4-карбоновой кислоты (15a)151Выход 139 мг (65%).

Т.пл. 289−290 оС (разл.). Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д., (J,Гц), ДМСО-d6: 1.35 (т, 3Н, CO2CH2CH3, J = 6.5), 2.62 (с, 3Н, SCH3), 4.36 (к,2Н, CO2CH2CH3, J = 6.5), 7.62 (д, 1Н, H8, J = 9.2), 7.7-8.1 (уш.с, 2Н, NH2),8.44 (дд, 1Н, H9, J = 9.2, 2.7), 9.02 (д, 1Н, H11, J = 2.7), 12.7 (уш.с, 1Н, NH).Спектр ЯМР13С, δ, м. д., (J, Гц), ДМСО-d6: 14.1, 14.8, 60.2, 90.5, 102.9,117.9, 120.0, 120.7, 127.3, 142.6, 152.8, 155.1, 163.4, 168.2, 174.8. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C17H14N6О4S [M+Н]+ 399.0870, найдено 399.0883.Этиловый эфир 6-метилфсульфанил-3-нитро-10,11-дигидро-9Н-бензо[g]имидазо[1,2a]пиримидо[4,5,6-de][1,8]натиридин-8-карбоновой кислоты (15b)Выход 235 мг (82%).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,5 Mb

Материал

Синтез новых пери-конденсированных азагетероциклов с использованием ендиаминов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

sintez-novyh-peri-kondensirovannyh-azageterociklov-s-ispolzovaniem-endiaminov.rar

Синтез новых пери-конденсированных азагетероциклов с использованием ендиаминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.