Диссертация (1139716), страница 26
Текст из файла (страница 26)
соответствуют типичным сигналам атомов углерода пиразольного цикла (табл. 2.48).Данные ИК спектроскопии также подтверждают, что соединения 2.2582.264, как и соединения 2.245 и 2.246 (табл. 2.49), имеют пиразольное строение. В высокочастотной области выше 3000 см-1 отсутствуют полосы поглощения валентных колебаний как гидроксильной группы, так и связей NH. ВИК спектрах соединений 2.245, 2.246, 2.258-2.261 в области 1745-1729 см-1проявляется интенсивная полоса поглощения, соответствующая валентнымколебаниям несопряженной связи С=О ацетильной группы, что согласуется с207Рисунок 2.30. Спектр ЯМР 13С (DMSO-d6, 300 МГц) 1-{2-[5-гидрокси-3-метил-5-(4-хлорфенил)-4,5-дигидро-1Н-пиразол1-ил]-2-оксоэтил}-6-метил-3-(тиетан-3-ил)пиримидин-2,4(1Н,3Н)-диона (2.248).208а)б)Рисунок 2.31.
Спектры ЯМР 1Н (DMSO-d6, 300 МГц) а) 1-[2-(5-гидрокси-3,5-диметил-4,5-дигидро-1Н-пиразол-1-ил)-2оксоэтил]-3-(1,1-диоксотиетан-3-ил)-6-метилпиримидин-2,4(1Н,3Н)-диона (2.253), б) 1-[2-(3,5-диметил-1Н-пиразол-1ил)-2-оксоэтил]-3-(1,1-диоксотиетан-3-ил)-6-метилпиримидин-2,4(1Н,3Н)-диона (2.260).209Таблица 2.47Химические сдвиги протонов в спектрах ЯМР Н N-ацилпиразолов, N-ацил-5-гидроксипиразолинов, ацилгидразонов,содержащих в ацетильной группе фрагменты 3-(тиетан-3-ил)-, 3-(1-оксотиетан-3-ил)- и 3-(1,1-диоксотиетан-3-ил)-2,4диоксотетрагидропиримидин-1-илов (300 МГц, ДMСO-d6, δН, м.д.)№ со6-СН3Н5S(CН)2S(CН)2NCH1-СН2СОХимические сдвиги протоновединес, 3Нс, 1Нм, 2Нм, 2Нм, 1Нс, 2Нβ-дикарбонильных фрагментовния123456782,245,733,09-3,144,13-4,196,02-6,085,352,19 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 2,47 с (3Н, 5ʹ2.245СН3пиразол); 6,30 с (1Н, Н4'пиразол)2,115,663,05-3,134,15-4,216,03-6,094,850,77 т (3Н, 5'-СН2СН3пиразол, 3J 7,3 Гц);2.246(+2Н, 5'2,01 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 6,45 с (1Н,СН2СН3)Н4'пиразол)2,075,613,04-3,184,11-4,196,00-6,064,932,05 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 7,03 с (1Н, 5'2.247(+2Н,ОН); 7,24-7,37 м (5Наром)4'С Н2 пиразол)2,075,613,03-3,124,10-4,186,00-6,054,912,04 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 7,16 с (1Н, 5'2.248(+2Н,ОН); 7,37 уш.
с (4Наром)4'С Н2 пиразол)2,075,613,05-3,124,11-4,186,00-6,064,912,04 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 7,17 с (1Н, 5'2.249(+2Н,ОН); 7,31 д (2Наром, 3J 7,5 Гц); 7,51 дС4'Н2 пиразол)(2Наром, 3J 7,5 Гц)2,135,723,37-3,423,90-3,956,25-6,314,841,75 с (3Н, 5ʹ-СН3пиразол); 2,00 с (3Н, 3ʹ2.250(цис)(цис)(цис)СН3пиразол); 2,80 д (1Н, С4'НА пиразол, 2J18,4 Гц); 2,96 д (1Н, С4'НВ пиразол, 2J 18,4Гц); 6,52 с (1Н, 5'-ОН)2,155,663,36-3,413,87-3,926,21-6,274,932,06 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 3,05 д (1Н,2.252(цис)(цис)(цис)С4'НА пиразол, 2J 19,2 Гц); 3,14 д (1Н,С4'НВ пиразол, 2J 19,2 Гц);12101234562.2532,145,764,31-4,384,83-4,91(+2Н,СН2СО)5,61-5,702.2542,145,754,31-4,384,82-4,90(+2Н,СН2СО)5,64-5,702.2552,07(+3Н, 3ʹСН3пиразол)2,08(+3Н, 3ʹСН3пиразол)5,704,28-4,364,78-4,865,61-5,674,965,704,28-4,364,76-4,845,61-5,674,942.2582,235,785,806,23-6,30(цис)5,63-5,692.2622,23(+3Н, 3ʹСН3пиразол)2,213,89-3,95(цис)4,83-4,905,362.2603,36-3,42(цис)4,31-4,395,693,06-3,124,10-4,166,00-6,075,412.2642,255,774,29-4,354,81-4,875,60-5,665,442.25775,3887,04 с (1Н, 5'-ОН); 7,25-7,33 м (5Наром)1,75 с (3Н, 5ʹ-СН3пиразол); 2,00 с (3Н, 3ʹСН3пиразол); 2,81 д (1Н, С4'НА пиразол, 2J18,7 Гц); 2,96 д (1Н, С4'НВ пиразол, 2J 18,7Гц); 6,55 с (1Н, 5'-ОН)0,78 т (3Н, 5'-СН2СН3пиразол, 3J 7,2 Гц);1,08 к (2Н, 5'-СН2СН3пиразол, 3J 7,2 Гц);2,01 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 2,70 д (1Н,С4'НА пиразол, 2J 19,0 Гц); 3,02 д (1Н,С4'НВ пиразол, 2J 19,0 Гц); 6,47 с (1Н, 5'ОН)3,07 д (1Н, С4'НА пиразол, 2J 19,5 Гц); 3,15д (1Н, С4'НВ пиразол, 2J 19,5 Гц); 7,03 с(1Н, 5'-ОН); 7,24-7,34 м (5Наром)3,09 д (1Н, С4'НА пиразол, 2J 18,7 Гц); 3,16д (1Н, С4'НВ пиразол, 2J 18,7 Гц); 7,17 с(1Н, 5'-ОН); 7,31 д (2Наром, 3J 8,4 Гц);7,51 д (2Наром, 3J 8,4 Гц)2,21 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 2,47 с (3Н, 5ʹСН3пиразол); 6,30 с (1Н, Н4'пиразол)2,47 с (3Н, 5ʹ-СН3пиразол); 6,30 с (1Н,Н4'пиразол)2,33 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 6,59 с (1Н,Н4'пиразол); 7,37-7,46 м (5Наром)2,33 с (3Н, 3ʹ-СН3пиразол); 6,59 с (1Н,Н4'пиразол); 7,37-7,46 м (5Наром)21112.26522,12 (ЕʹЕ),2,14 (ЕʹZ),2,17 (ZʹЕ)35,6743,08-3,1354,08-4,20(+2Н,ОСН2СН3)66,03-6,092.2662,09 (ЕʹЕ),2,15 (ЕʹZ,Z'Е)5,673,08-3,134,15-4,206,04-6,102.2672,11 (ЕʹЕ),2,15 (ЕʹZ),2,17 (ZʹЕ)5,673,08-3,134,14-4,206,03-6,092.2692,14 (ЕʹЕ),2,19 (ЕʹZ,ZʹЕ)5,723,34-3,42(цис)(+2Н,СН2СО)3,87-3,94(цис)6,24-6,30(цис)2.2702,16 (ЕʹЕ),2,18 (ЕʹZ),2,21 (ZʹЕ)5,764,30-4,384,82-4,89[+2Н,1-СН2СО,(Е'Е, Z'Е)]5,64-5,70784,62 (Е'Z), 1,21 т (3Н, ОСН2СН3, 3J 7,1 Гц); 1,944,84 (Е'Е), (Е'Е), 1,96 (Е'Z), 1,98 (Z'Е) с (3Н,4,89 (Z'Е) =ССН3); 3,35 с (2Н, СН2СО); 10,60(Е'Z), 10,80 (Е'Е), 10,91 (Z'Е) уш.
с (1Н,NН)4,60 (Е'Z), 1,90 (Е'Е), 1,93 (Е'Z, Z'Е) с (3Н,4,82 (Е'Е), =ССН3); 2,56 т (1Н, СНАС6Н5, 2J 7,7 Гц,4,87 (Z'Е) 3J 7,7 Гц); 2,86 т (1Н, СНВС6Н5, 2J 7,7Гц, 3J 7,7 Гц); 3,70 т (1Н, СНСО, 3J 7,5Гц); 7,18-7,29 м (5Наром); 10,43 (Е'Z),10,61 (Е'Е), 10,79 (Z'Е) уш. с (1Н, NН)4,56 (Z'Е), 1,97 (Е'Е, Е'Z), 2,01 (Z'Е) с (3Н,4,63 (Е'Z), =ССН3); 3,38 с (2Н, СН2СО); 7,07 т4,87 (Е'Е) (1Н4аром, 3J 7,4 Гц); 7,31 т (2Н3,5аром, 3J7,4 Гц); 7,59 д (2Н2,6аром, 3J 7,7 Гц); уш.10,11 (Z), 10,18 (Е) с (1Н, NНанилид);10,59 (Е'Z), 10,76 (Е'Е, Z'Е) уш. с (1Н,NН)4,63 (Е'Z), 1,20 т (3Н, ОСН2СН3, 3J 7,0 Гц); 1,924,84 (Е'Е), (Е'Е), 1,97 (Е'Z, Z'Е) с (3Н, =ССН3);4,89 (Z'Е) 4,12 к (2Н, ОСН2СН3, 3J 7,0 Гц); 10,59(Е'Z), 10,80 (Е'Е), 10,93 (Z'Е) уш. с (1Н,NН)4,65 (Е'Z) 1,21 т (3Н, ОСН2СН3, 3J 7,1 Гц); 1,94(Е'Е), 1,96 (Е'Z), 1,98 (Z'Е) с (3Н,=ССН3); 3,35 с (2Н, СН2СО); 4,12 к(2Н, ОСН2СН3, 3J 7,1 Гц); 10,59 (Е'Z),10,81 (Е'Е), 10,92 (Z'Е) уш.
с (1Н, NН)212Таблица 2.48Химические сдвиги атомов углерода в спектрах ЯМР С N-ацилпиразолов, N-ацил-5-гидроксипиразолина, содержащихв ацетильной группе фрагменты 3-(тиетан-3-ил)-, 3-(1-оксотиетан-3-ил)- и 3-(1,1-диоксотиетан-3-ил)-2,4диоксотетрагидропиримидин-1-илов (75,5 МГц, ДMСO-d6, δС, м.д.)№ соеди6-СН3 С2'тиетан С3' тиеС5С2С6С4Другие сигналы4'ненияС тиетантан19,0331,3447,00 100,38 151,20 153,56 161,08 13,40 (3ʹ-СН3пиразол), 13,58 (5ʹ-СН3пиразол),2.24547,50 (1-СН2С=О), 111,65 (С4ʹпиразол), 143,91(С5ʹпиразол), 152,81 (С3ʹпиразол), 167,37 (1СН2С=О)18,9431,3446,95 100,09 151,50 153,60 161,09 15,65 (3ʹ-СН3пиразол), 46,53 (1-СН2С=О), 54,942.248(С4'Н2пиразол),91,58(С5ʹпиразол),126,60(2СНаром), 127,75 (2СНаром), 131,75 (Саром),142,21 (Саром), 155,91 (С3ʹпиразол), 163,26 (1СН2С=О)18,9866,9631,89 100,27 151,23 153,80 161,92 13,37 (3ʹ-СН3пиразол), 13,52 (5ʹ-СН3пиразол),2.26047,58 (1-СН2С=О), 111,69 (С4ʹпиразол 143,92(С5ʹпиразол), 152,88 (С3ʹпиразол), 167,22 (1СН2С=О)13213Таблица 2.49Данные ИК спектров N-ацилпиразолов, N-ацил-5-гидроксипиразолинов, ацилгидразонов, содержащих в ацетильнойгруппефрагменты3-(тиетан-3-ил)-,3-(1-оксотиетан-3-ил)и3-(1,1-диоксотиетан-3-ил)-2,4диоксотетрагидропиримидин-1-илов№ соедиВалентные колебания, ν, см-1нения12242967 сл (С-Н), 1729 с (С=О), 1698 с (С =О), 1655 с (С =О, С=N, С=С), 1434, 1388, 1310 с (С-N, δС-Н)2.2452967 сл (С-Н), 1733 с (С=О), 1698 с (С2=О), 1660 с (С4=О, С=N, С=С), 1455, 1439, 1380, 1306 с (С-N, δС-Н)2.2463318 ср (О-Н), 2971 сл (С-Н), 1707, 1681, 1665 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1457, 1443, 1397 с (С-N, δС2.247Н)3453 ср (О-Н), 2985 сл (С-Н), 1706, 1688, 1657 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1431, 1414, 1397 с (С-N, δС2.248Н)3382 ср (О-Н), 2953 сл (С-Н), 1700, 1664, 1623 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1431, 1386 с (С-N, δС-Н)2.2493443 ср (О-Н), 2987 сл (С-Н), 1695, 1678, 1659, 1629 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1438, 1402 с (С-N, δС2.250Н), 1051 с (S=O)3451 ср (О-Н), 2991 сл (С-Н), 1702, 1665, 1648 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1445, 1387 с (С-N, δС-Н),2.2511048 с (S=O)3432 ср (О-Н), 2994 сл (С-Н), 1702, 1677, 1640 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1437, 1401 с (С-N, δС-Н),2.2521043 с (S=O)3443 ср (О-Н), 2933 сл (С-Н), 1711, 1703, 1658 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1442, 1399 с (С-N, δС-Н),2.2531316 (νas), 1151 (νs) с [S(=O)2]3448 ср (О-Н), 2988 сл (С-Н), 1703, 1661с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1440, 1391 с (С-N, δС-Н), 13372.254(νas), 1151 (νs) с [S(=O)2]3345 ср (О-Н), 2972 сл (С-Н), 1702, 1670с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1470, 1441 ср (С-N, δС-Н), 13192.255(νas), 1147 (νs) с [S(=O)2]3355 ср (О-Н), 2984 сл (С-Н), 1708, 1665с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1435, 1395 ср (С-N, δС-Н), 13182.257(νas), 1136 (νs) с [S(=O)2]21412.2582.2592.2602.2612.2622.2632.2642.2672.27123011, 2986 сл (С-Н), 1738 с (С=О), 1701 с (С =О), 1663 с (С4=О, С=N, С=С), 1446, 1388 с (С-N, δС-Н), 1054 с(S=O)3024, 2970 сл (С-Н), 1740 с (С=О), 1700 с (С2=О), 1671 с (С4=О, С=N, С=С), 1429, 1385 с (С-N, δС-Н), 1048 с(S=O)3075, 3029, 2982 сл (С-Н), 1745 с (С=О), 1713 с (С2=О), 1660 с (С4=О, С=N, С=С), 1412, 1389 с (С-N, δС-Н),1320 (νas), 1137 (νs) с [S(=O)2]2970 сл (С-Н), 1741 с (С=О), 1714, 1679, 1646 с (С2=О, С4=О, С=N, С=С), 1418, 1392, 1223 с (С-N, δС-Н),1318 (νas), 1136 (νs) с [S(=O)2]2983 сл (С-Н), 1704, 1662 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1464, 1443, 1383 ср (С-N, δС-Н)2990 сл (С-Н), 1708, 1667с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1457, 1389 ср (С-N, δС-Н), 1048 с (S=O)2978 сл (С-Н), 1707, 1663с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1462, 1384 ср (С-N, δС-Н), 1320 (νas), 1137 (νs) с[S(=O)2]3345, 3199, 3068 сл (N-Н), 2957 сл (С-Н), 1715, 1664, 1647 с (С2=О, С4=О, С=О, С=N, С=С), 1438, 1397 с(δN-Н, С-N, δС-Н)3200 сл (N-Н), 3332, 2981 сл (С-Н), 1718 с (С2=О, С=О), 1667с (С4=О, С=N, С=С), 1435, 1397 ср (δN-Н, С-N,δС-Н), 1318 (νas), 1151 (νs) с [S(=O)2]2215пиразольной структурой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
