Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 7

Рассмотрим расширенный метод Хюккеля: матрица F, имитирующая оператор Фока, отражается в нём с помощью матрицы перекрывания S, а уравнения для МО такие же:

Если задать базис из гибридных АО, то для взаимно удаленных, или направленных в разные стороны гибридных АО ; тогда оказывается, что матрица Фока имеет блочный вид:

Условие существования решений системы уравнений :

,

причем такие задачи можно решать для заштрихованных блоков независимо.

Рассмотрим метильный радикал:

Зададим базис гибридных орбиталей. Всего у углерода четыре валентных электрона на четырех 2s, 2p_xyz орбиталях и по одному электрону у каждого атома водорода. Химическая связь образуется из-за образования семи молекулярных орбиталей. Один электрон находится на негибридизованной π-орбитали, и есть три одинаковых пары (гибридизованная АО углерода и ближайшая к ней 1s орбиталь атома водорода), следовательно получаем три задачи размерности 2х2:

Три сигма-орбитали одинаковы по энергии из-за того, что все три C-H связи одинаковы, т.е в следствие симметрии молекулы.

Рассмотрим вопросы симметрии:

Молекулы могут обладать различными элементами симметрии. Операцией симметрии молекулярной системы называют такое её движение, которое приводит молекулярную систему в новое положение, физически тождественное первоначальному. Возможны следующие операции симметрии.

1. Поворот относительно оси симметрии (например, oz) на угол φ-с_φ (oz). Обычно используемое обозначение для этой операции – с_n, где n=2π/φ. Повороту относительно оси второго порядка (φ=π) соответствует операция с₂ и т.д.

2. Отражение в зеркальной плоскости (например, xy) σ_xy. Принятые обозначения для этой операции симметрии – σ_h (плоскость симметрии перпендикулярна оси с_n), σ_v (плоскость симметрии проходит через ось с_n) и σ_d (плоскость симметрии делит пополам угол между двумя осями с₂, перпендикулярными главной оси симметрии с_n).

3. Инверсия относительно некоторой точки x – i_x.

4. Тождественное преобразование E, оставляющее неизменным положение молекулы.

Все остальные операции симметрии представляют различные комбинации указанных выше операций. Особое значение имеет операция зеркально-поворотного преобразования S_n, включающая последовательно поворот по оси с_n и отражение в плоскости σ_h.

Полный набор операций симметрии составляет группу симметрии. Можно сформулировать математические требования, которым должно удовлетворять множество элементов А, В, С, …, составляющих группу, в частности операции симметрии.

1. Произведение двух элементов множества дает также один из элементов множества

АВ=С

1. Для произведения трех элементов выполняется закон ассоциативности

АВС=А(ВС)=(АВ)С

1. Во множестве существует единичный элемент Е, обладающий свойством

ЕА=АЕ=А

1. Для любого элемента А данного множества всегда существует обратный ему элемент

АА^-1=Е.

При использовании материалов лекции ссылка на www.students.chemport.ru обязательна.

Характеристики

Тип файла документ

Документы такого типа открываются такими программами, как Microsoft Office Word на компьютерах Windows, Apple Pages на компьютерах Mac, Open Office - бесплатная альтернатива на различных платформах, в том числе Linux. Наиболее простым и современным решением будут Google документы, так как открываются онлайн без скачивания прямо в браузере на любой платформе. Существуют российские качественные аналоги, например от Яндекса.

Будьте внимательны на мобильных устройствах, так как там используются упрощённый функционал даже в официальном приложении от Microsoft, поэтому для просмотра скачивайте PDF-версию. А если нужно редактировать файл, то используйте оригинальный файл.

Файлы такого типа обычно разбиты на страницы, а текст может быть форматированным (жирный, курсив, выбор шрифта, таблицы и т.п.), а также в него можно добавлять изображения. Формат идеально подходит для рефератов, докладов и РПЗ курсовых проектов, которые необходимо распечатать. Кстати перед печатью также сохраняйте файл в PDF, так как принтер может начудить со шрифтами.

Список файлов лекций