16_09_2012-z_01-Hydrocarbons (1126163), страница 4
Текст из файла (страница 4)
3333. Главным соединением в реакции 2-метилбутана с бромом в присутствии света или при нагревании является бромид В. Из-за не очень высокой реакционной способности брома реакция бромирования является селективной: преимущественно образуется алкилбромид за счет замещения по самой активной (реакционноспособной) связи C–H.
3434. Теплота H° следующей реакции рассчитывается следующим образом.
Но = 46 ккал/моль
35
35. Относительная реакционная способность 1°/2°/3° свободнорадикального галогенирования 2-метилпентана, если реакционная способность первичных водородов принята за единицу. рассчитывается следующим образом.
18% – 9Н (1°) 40% – 4Н (2°) 42% – 1Н (3°)
18 = 9 х а(1°) или а(1°) = 2
40 = 4 х а(2°) или а(2°) = 10
42 = 1 х а(3°) или а(3°) = 42
Таким образом, 1°/2°/3° = 1 / 5/ 21
3636. В приведенных парах соединений наблюдается следующий порядок активности выделенных атомов водорода в реакции радикального галогенирования
Hа > Hb Hc > Hd
3737. D<A<B<C. Порядок реакционной способности корреллирует со стабильностью радикальных интермедиатов. Радикал из соединения D не стабилизирован сопряжением с ароматическим кольцом.
3838. В свободно-радикальном бромировании 1-метил-4-этилбензола не образуется соединение D – продукт бромирования в бензольное кольцо.
3939. Изомеры (2R,3S)-2-бром-3-хлорбутан и (2S,3R)-2-бром-3-хлорбутан являются энантиомерами, поэтому они имеют одинаковые т. кип. и другие физические свойства. Они различаются только по отношению к поляризованному свету. Поэтому не могут быть разделены, основываясь только на физических свойствах.
4040. Соединение Е согласуется с приведенными данными ЯМР 1Н: дублет = 1.04 м. д. (6Н), мультиплет = 1.95 м. д. (1Н), дублет = 3.35 м. д. (2Н).
4141. Соединение C3H5Cl3, которое содержит в спектре ЯМР 1Н дублет с 1.70 м. д. (3Н), мультиплет с 4.32 м. д. (1Н) и дублет с 5.85 м. д. (1Н), имеет структуру В.
s - синглет, d - дублет, t - триплет, q - квадруплет, m - мультиплет
4242. Соединение C9H12, которое содержит в спектре ЯМР 1Н дублет с 1.22 м. д. (6Н), септет с 2.83 м. д. (1Н) и мультиплет с 7.09 м. д. (5Н), имеет структуру С.
4343.
4444. Реакция В менее всего подходит для синтеза бут-1-ена, так как в соответствии с правилом Зайцева дает в основном бут-2-ен.
4545. Самую большую теплоту гидрирования имеет соединение В. Реакция гидрирования является экзотермической реакцией. Чем больше алкильных групп связано с sp2 гибридизованными атомами углерода алкена, тем выше его стабильность. Теплоты гидрирования (ккал / моль): 26.6 (С) < 26.9 (D) < 27.6(A) < 28.6(E) < 30.3(B).
4646. Соединение A выделяет больше всего теплоты при полном гидрировании. Этот алкен является дизамещенным и наименее стабильным.
4747. Для гидрирования 1-хлорметилциклогексена подходят условия
A) H2 / Pt-C / EtOH.
4848. Исходным хиральным углеводородом С6Н12, который в результате каталитического гидрирования дает ахиральный продукт С6Н14, является D) 3-метилпент-1-ен.
4949. Наиболее типичной реакцией для алкенов является C) электрофильное присоединение.
50. Из следующих соединений: AlCl3, C2H5OC2H5, BF3, (CH3)3C+, HOCl не является электрофилом C2H5OC2H5.
5051. Быстрее всего реагировать с электрофильными реагентами должен B) (СH3)2C=CH2, который содержит электронодонорные метильные группы при двойной связи.
51
52. При присоединении Cl2 к бут-1-ену образуется B) CH3CH2CHClCH2Cl.
52
5353. Реакция электрофильного присоединения к пропилену приводит к образованию рацемической смеси двух энантиомеров. Энантиомеры образуются в равных количествах.
-
54Схема образования продуктов бромирования (1Е)-бут-1-ен-1-илциклогексана.
5555. Присоединение бромной воды к метиленциклопентану – пример реакции электрофильного присоединения к двойной связи с участием “внешнего” нуклеофильного реагента. Эта реакция носит название реакции “сопряженного” присоединения. Результаты этой реакции подтверждают несинхронный механизм присоединения брома. В реакции “сопряженного” присоединения с участием несимметричного алкена галоген всегда присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее количество атомов водорода, а нуклеофильный реагент (вода) – к атому углерода с меньшим числом атомов водорода.
5656. Электрофильной частицей является I+, так как атом хлора более электроотрицателен. Электрофильный реагент I+ будет атаковать двойную связь таким образом, чтобы образовался более стабильный вторичный карбокатион.
5757. Схема бромирования циклопентена с образованием 1,2-дибромциклопентана в виде рацемической смеси.
58
58. В реакции 1-метилциклопентена с бромной водой не образуется соединение D. Электрофилом в этой реакции является Br+. Нуклеофилами являются Br- и вода.
5959.
1. Это реакция электрофильного присоединения, которая протекает через более стабильный карбокатионный интермедиат.
2. Нуклеофилом здесь является вода. Дегидратации спирта не происходит, так как серная кислота разбавленная.
3. Анти-марковниковское присоединение: гидроборирование-окисление.
4. Так как атом хлора более электроотрицателен, то атом брома проявляет электрофильные свойства. Атака анионом хлора идет предпочтительно по тому атому углерода, который склонен к образованию более стабильного третичного карбокатиона.
5. Кислота протонирует более замещенную двойную связь, так как это приводит к более стабильному карбокатиону.
6. Нуклеофилом здесь является метанол.
7. Получающееся соединение является региоизомером продукта, который образуется при действии водной серной кислоты на двойную связь.
6060.
6161. C) Продукт гидроксилирования транс-бут-2-ена с помощью OsO4 является рацематом.
6262. D) Продукт бромирования транс-бут-2-ена является мезо-соединением.
6363. Схема образования продуктов А (продукт нормального присоединения) и B (продукт перегруппировки) в реакции 3-метилбут-1-ена с газообразным HCl. В спектре ЯМР 1Н соединения B обнаружены триплет с 1.05 м. д. (СН3), синглет с 1.5 м. д. ((СН3)2С) и квадруплет с 1.75 м. д. (СН2). В спектре ЯМР 1Н соединения А должно быть четыре сигнала с соотношением интенсивностей 6 : 3 : 1 :1.
64. Это реакция эпоксидирования алкенов. Окислителем является мета-хлорнадбензойная кислота (MCPBA). Это кристаллическое соединение, стабильное в нормальных условиях. Эпоксидирование является синхронным согласованным процессом. Продукт реакции – эпоксид (оксиран) – образуется с сохранением конфигурации при атомах углерода кратной связи.
65
65. Синтез транс-2-хлорциклогексанола, исходя из хлорциклогексана.
6666. Стереохимия 1-фенилпропан-1,2-диола, образующегося при действии KMnO4 на (1Е)-проп-1-ен-1-илбензол, – E) эквимолярная смесь (1R,2R) и (1S,2S).
6767. Исходное соединение А – 1,2-диметилциклопентен.
6868. Для превращения транс-1,2-дифенилэтилена (транс-стильбена) в мезо-1,2-дифенилэтандиол-1,2 можно использовать взаимодействие с KMnO4 или с OsO4. d,l-1,2-Дифенилэтандиол-1,2 получают реакцией транс-1,2-дифенилэтилена с мета-хлорнадбензойной кислотой или другими надкислотами c последующей обработкой водной щелочью.
6969. Продуктом реакции является соединение В – 2-метилциклогексанол (в виде рацемата).
7070. Гидроборирование 1-метилциклогексена с последующей обработкой реакционной смеси H2O2 / NaOH / H2O – метод получения спиртов из алкенов. Первая стадия гидроборирования протекает как анти-марковниковское присоединение, т. е. бор присоединяется к менее замещенному атому углерода. Окисление связи C–B ведет к спирту.
71. Структура алкена, который при озонолизе дает ацетон и метилэтилкетон – 2,3-диметилпент-2-ен.
71
72. Соединение D не образуется в приведенной ниже реакции.
72
73. Соединение Y (C10Н10О2), в спектре ЯМР 1Н которого найдены синглет с 2.50 м. д. (3Н, СН3), дублет с 4.18 м. д. (2Н, СН2), мультиплеты ароматических протонов с 7.24, 7.29, 7.60 и 7.88 м. д. и триплет с 9.68 м. д. (1Н, С(О)Н), является (2-ацетилфенил)ацетальдегидом. Оно получено озонолизом 3-метил-1Н-индена (X) c последующим восстановительным разложением озонида.
7474. Данные спектра ЯМР 1Н, в котором найдены три синглета с (м. д.) 2.1 м. д. (СН3), 3.3 м. д. (ОСН3) и 4.1 м. д. (СН2), соответствуют 1-метоксиацетону (В, С4Н8О2).
75
75.