16_09_2012-z_01-Hydrocarbons (1126163), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

3333. Главным соединением в реакции 2-метилбутана с бромом в присутствии света или при нагревании является бромид В. Из-за не очень высокой реакционной способности брома реакция бромирования является селективной: преимущественно образуется алкилбромид за счет замещения по самой активной (реакционноспособной) связи C–H.

3434. Теплота H° следующей реакции рассчитывается следующим образом.

Н^о = 46 ккал/моль

35

35. Относительная реакционная способность 1°/2°/3° свободнорадикального галогенирования 2-метилпентана, если реакционная способность первичных водородов принята за единицу. рассчитывается следующим образом.

18% – 9Н (1°) 40% – 4Н (2°) 42% – 1Н (3°)

18 = 9 х а(1°) или а(1°) = 2

40 = 4 х а(2°) или а(2°) = 10

42 = 1 х а(3°) или а(3°) = 42

Таким образом, 1°/2°/3° = 1 / 5/ 21

3636. В приведенных парах соединений наблюдается следующий порядок активности выделенных атомов водорода в реакции радикального галогенирования

H_а > H_b H_c > H_d

3737. D<A<B<C. Порядок реакционной способности корреллирует со стабильностью радикальных интермедиатов. Радикал из соединения D не стабилизирован сопряжением с ароматическим кольцом.

3838. В свободно-радикальном бромировании 1-метил-4-этилбензола не образуется соединение D – продукт бромирования в бензольное кольцо.

3939. Изомеры (2R,3S)-2-бром-3-хлорбутан и (2S,3R)-2-бром-3-хлорбутан являются энантиомерами, поэтому они имеют одинаковые т. кип. и другие физические свойства. Они различаются только по отношению к поляризованному свету. Поэтому не могут быть разделены, основываясь только на физических свойствах.

4040. Соединение Е согласуется с приведенными данными ЯМР ¹Н: дублет  = 1.04 м. д. (6Н), мультиплет  = 1.95 м. д. (1Н), дублет  = 3.35 м. д. (2Н).

4141. Соединение C₃H₅Cl₃, которое содержит в спектре ЯМР ¹Н дублет с  1.70 м. д. (3Н), мультиплет с  4.32 м. д. (1Н) и дублет с  5.85 м. д. (1Н), имеет структуру В.

s - синглет, d - дублет, t - триплет, q - квадруплет, m - мультиплет

4242. Соединение C₉H₁₂, которое содержит в спектре ЯМР ¹Н дублет с  1.22 м. д. (6Н), септет с  2.83 м. д. (1Н) и мультиплет с  7.09 м. д. (5Н), имеет структуру С.

4343.

4444. Реакция В менее всего подходит для синтеза бут-1-ена, так как в соответствии с правилом Зайцева дает в основном бут-2-ен.

4545. Самую большую теплоту гидрирования имеет соединение В. Реакция гидрирования является экзотермической реакцией. Чем больше алкильных групп связано с sp² гибридизованными атомами углерода алкена, тем выше его стабильность. Теплоты гидрирования (ккал / моль): 26.6 (С) < 26.9 (D) < 27.6(A) < 28.6(E) < 30.3(B).

4646. Соединение A выделяет больше всего теплоты при полном гидрировании. Этот алкен является дизамещенным и наименее стабильным.

4747. Для гидрирования 1-хлорметилциклогексена подходят условия

A) H₂ / Pt-C / EtOH.

4848. Исходным хиральным углеводородом С₆Н₁₂, который в результате каталитического гидрирования дает ахиральный продукт С₆Н₁₄, является D) 3-метилпент-1-ен.

4949. Наиболее типичной реакцией для алкенов является C) электрофильное присоединение.

50. Из следующих соединений: AlCl₃, C₂H₅OC₂H₅, BF₃, (CH₃)₃C⁺, HOCl не является электрофилом C₂H₅OC₂H₅.

5051. Быстрее всего реагировать с электрофильными реагентами должен B) (СH₃)₂C=CH₂, который содержит электронодонорные метильные группы при двойной связи.

51

52. При присоединении Cl₂ к бут-1-ену образуется B) CH₃CH₂CHClCH₂Cl.

52

5353. Реакция электрофильного присоединения к пропилену приводит к образованию рацемической смеси двух энантиомеров. Энантиомеры образуются в равных количествах.

1. 54Схема образования продуктов бромирования (1Е)-бут-1-ен-1-илциклогексана.

5555. Присоединение бромной воды к метиленциклопентану – пример реакции электрофильного присоединения к двойной связи с участием “внешнего” нуклеофильного реагента. Эта реакция носит название реакции “сопряженного” присоединения. Результаты этой реакции подтверждают несинхронный механизм присоединения брома. В реакции “сопряженного” присоединения с участием несимметричного алкена галоген всегда присоединяется к атому углерода, содержащему наибольшее количество атомов водорода, а нуклеофильный реагент (вода) – к атому углерода с меньшим числом атомов водорода.

5656. Электрофильной частицей является I⁺, так как атом хлора более электроотрицателен. Электрофильный реагент I⁺ будет атаковать двойную связь таким образом, чтобы образовался более стабильный вторичный карбокатион.

5757. Схема бромирования циклопентена с образованием 1,2-дибромциклопентана в виде рацемической смеси.

58

58. В реакции 1-метилциклопентена с бромной водой не образуется соединение D. Электрофилом в этой реакции является Br⁺. Нуклеофилами являются Br^- и вода.

5959.

1. Это реакция электрофильного присоединения, которая протекает через более стабильный карбокатионный интермедиат.

2. Нуклеофилом здесь является вода. Дегидратации спирта не происходит, так как серная кислота разбавленная.

3. Анти-марковниковское присоединение: гидроборирование-окисление.

4. Так как атом хлора более электроотрицателен, то атом брома проявляет электрофильные свойства. Атака анионом хлора идет предпочтительно по тому атому углерода, который склонен к образованию более стабильного третичного карбокатиона.

5. Кислота протонирует более замещенную двойную связь, так как это приводит к более стабильному карбокатиону.

6. Нуклеофилом здесь является метанол.

7. Получающееся соединение является региоизомером продукта, который образуется при действии водной серной кислоты на двойную связь.

6060.

6161. C) Продукт гидроксилирования транс-бут-2-ена с помощью OsO₄ является рацематом.

6262. D) Продукт бромирования транс-бут-2-ена является мезо-соединением.

6363. Схема образования продуктов А (продукт нормального присоединения) и B (продукт перегруппировки) в реакции 3-метилбут-1-ена с газообразным HCl. В спектре ЯМР ¹Н соединения B обнаружены триплет с  1.05 м. д. (СН₃), синглет с  1.5 м. д. ((СН₃)₂С) и квадруплет с  1.75 м. д. (СН₂). В спектре ЯМР ¹Н соединения А должно быть четыре сигнала с соотношением интенсивностей 6 : 3 : 1 :1.

64. Это реакция эпоксидирования алкенов. Окислителем является мета-хлорнадбензойная кислота (MCPBA). Это кристаллическое соединение, стабильное в нормальных условиях. Эпоксидирование является синхронным согласованным процессом. Продукт реакции – эпоксид (оксиран) – образуется с сохранением конфигурации при атомах углерода кратной связи.

64

65

65. Синтез транс-2-хлорциклогексанола, исходя из хлорциклогексана.

6666. Стереохимия 1-фенилпропан-1,2-диола, образующегося при действии KMnO₄ на (1Е)-проп-1-ен-1-илбензол, – E) эквимолярная смесь (1R,2R) и (1S,2S).

6767. Исходное соединение А – 1,2-диметилциклопентен.

6868. Для превращения транс-1,2-дифенилэтилена (транс-стильбена) в мезо-1,2-дифенилэтандиол-1,2 можно использовать взаимодействие с KMnO₄ или с OsO₄. d,l-1,2-Дифенилэтандиол-1,2 получают реакцией транс-1,2-дифенилэтилена с мета-хлорнадбензойной кислотой или другими надкислотами c последующей обработкой водной щелочью.

6969. Продуктом реакции является соединение В – 2-метилциклогексанол (в виде рацемата).

7070. Гидроборирование 1-метилциклогексена с последующей обработкой реакционной смеси H₂O₂ / NaOH / H₂O – метод получения спиртов из алкенов. Первая стадия гидроборирования протекает как анти-марковниковское присоединение, т. е. бор присоединяется к менее замещенному атому углерода. Окисление связи C–B ведет к спирту.

71. Структура алкена, который при озонолизе дает ацетон и метилэтилкетон – 2,3-диметилпент-2-ен.

71

72. Соединение D не образуется в приведенной ниже реакции.

72

73. Соединение Y (C₁₀Н₁₀О₂), в спектре ЯМР ¹Н которого найдены синглет с  2.50 м. д. (3Н, СН₃), дублет с  4.18 м. д. (2Н, СН₂), мультиплеты ароматических протонов с  7.24, 7.29, 7.60 и 7.88 м. д. и триплет с 9.68 м. д. (1Н, С(О)Н), является (2-ацетилфенил)ацетальдегидом. Оно получено озонолизом 3-метил-1Н-индена (X) c последующим восстановительным разложением озонида.

73

7474. Данные спектра ЯМР ¹Н, в котором найдены три синглета с  (м. д.) 2.1 м. д. (СН₃), 3.3 м. д. (ОСН₃) и 4.1 м. д. (СН₂), соответствуют 1-метоксиацетону (В, С₄Н₈О₂).

75

75.

Характеристики

Список файлов учебной работы