16_09_2012-z_01-Hydrocarbons (1126163), страница 3
Текст из файла (страница 3)
97. Какое строение имеет основной продукт взаимодействия метилацетилена с HBr / h при -78oC?
98. Предложите структуру углеводорода с самым низким молекулярным весом, который содержит энантиотопные атомы водорода.
99. Исходя из ацетилена, 1-бромпропана и неорганических реагентов получите 1-бромпентан.
100. Можно ли получить трет-бутилацетилен действием трет-бутилбромида на ацетиленид натрия?
101. Приведите продукты следующих реакций.
| 1.
| 2.
|
| 3.
| 4. |
| 5.
| 6. |
| 7. | 8.
|
| 9.
| 10. |
102. Осуществите синтез оксирана А, исходя из этилацетилена, 1-иодпропана. Назовите соединение А по R,S-номенклатуре.
103. Исходя из ацетилена и 1-бромпропана, получите пентаналь и пентан-2-он, учитывая, что на последней стадии в обоих случаях исходным соединением должно быть одно и то же соединение.
104. Какие из приведенных ниже реагентов лучше всего подходят для превращения 3,3-диметилбут-1-ина в 3,3-диметилбутаналь.
A) Н2О / HgSO4 (кат.) / H2SO4
B) 1. Sia2BH / ТГФ / 0oC 2. H2O2 / NaOH / H2O
C) KMnO4 / NaOH / H2O
D) 1. HOBr 2. NaOH / H2O
105. В каких условиях лучше всего превратить 3-гексин в цис-3-гексен?
A) Pt-катализатор / Н2
B) Катализатор Линдлара / Н2
C) Na / жидк. NH3
D) NaNH2 / жидк. NH3
106. При обработке AgNO3 / NH3 / C2H5OH углеводород С6Н10 образует нерастворимую соль серебра. При окислении этого углеводорода KMnO4 / H2O / toC получена карбоновая кислота С5Н10О2. Действие H2O /HgSO4 / H2SO4 приводит к кетону С6Н12О. Какое строение имеет углеводород С6Н10, если в спектрах ЯМР 1Н как кислоты, так и кетона найдено 2 синглета протонов?
107. Расшифруйте приведенные ниже схемы.
108. Дополните приведенную ниже схему.
109. Предложите синтез 5E,7Z-додека-5,7-диена, исходя из 1-гексина.
110. Исходя из пропилена, 1-бромпропана, CH2I2 и неорганических реагентов, получите цис-1-метил-2-пропилциклопропан.
111. Какое из двух приведенных ниже соединений имеет более высокую теплоту гидрирования?
112. Какие из приведенных структур являются сопряженными системами?
113. Присоединение одного эквивалента брома к 2,4-гексадиену при 0оС дает 4,5-дибром-2-гексен (А) и изомер (В). Какое из приведенных соединений является изомером (В)?
A) 5,5-дибромгекс-2-ен
B) 2,5-дибромгекс-3-ен
C) 2,2-дибромгекс-3-ен
D) 2,3-дибромгекс-3-ен
114. Приведите структуры продуктов A-G.
115. При взаимодействии газообразного HCl c 2-метил-1,3-бутадиеном выделены 4 новых соединения (данные газо-жидкостной хроматографии). Приведите структуры этих соединений.
116. Укажите основные продукты 1,2- и 1,4-присоединения газообразного хлористого водорода к 3-метиленциклогексену и укажите, какой из них является термодинамическим и какой кинетическим продуктом.
117. При взаимодействии Br2 с сопряженными диенами образуются, как правило, смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. На примере представленной ниже реакции приведите условия преимущественного образования этих изомерных дибромалкенов.
118. Объясните образование соединений А-С в следующей реакции.
119. Какой продукт образуется в результате cледующего превращения?
120. Приведите структуры диенов, которые использованы в реакциях циклоприсоединения.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
121. Дополните схему реакции.
122. Приведенная ниже реакция дает аддукт А, который разлагается в условиях реакции, давая соединение В (С10Н10О4) и еще один продукт С. В спектре ЯМР 1Н соединения В найдены синглет с 3.98 м. д. и два мультиплета с 7.35 и 7.92 м. д. и соотношением интенсивностей 6:2:2. Определите структуры соединений А, В и С.
123. Ответьте на вопросы, касающиеся использования соединений А-H в качестве реагентов в реакции Дильса Альдера.
A) Укажите наиболее электроноизбыточный диен.
B) Укажите наиболее электроноизбыточный диенофил.
C) Укажите пару диен-диенофил, которая реагирует быстрее других пар.
D) Укажите пару диен-диенофил, которая реагирует медленнее других пар.
E) Расположите диенофилы в ряд по увеличению реакционной способности в реакции с диеном.
F) Какой из диенов наиболее активен в реакции с диенофилом?
124. Сколько изомерных циклогексенов должно получиться в реакции Дильса-Альдера диена A и диенофила B (не учитывая энантиомеров)?
125. Приведите структуры продуктов А-D.
РЕШЕНИЯ
11. Соединению СН3СН2С(СН3)2СН2СН(СН3)2 соответствует: C) 2,4,4-триметилгексан.
22. 2-Метилпентаном является конформационная структура С.
33. Из приведенных названий по номенклатуре IUPAC правильным является: A) 1-бром-2-метилпропан.
44. Из приведенных названий является правильным для соединения (СН3)2СНСН(СН3)СН2СН=СН2 по номенклатуре IUPAC является: A) 4,5-диметилгекс-1-ен.
55. Существует шесть структурных изомеров алкенов с формулой С5Н10.
6. Из приведенных структурных формул к (3Е)-3,7-диметил-1,3,6-октатриену относится структура D.
6
7
7. Из приведенных названий конфигурации изображенного диена правильной является: B. (2Z,4Z)-5-метилгепта-2,4-диен.
88. В молекуле 4-винил-3-метилгепта-1,2-диен-5-ина присутствует три sp гибридизованных атома.
9
9. Проекции Фишера для (S) и (R)-2-иодбутана.
1010. Молекулы имеют следующие конфигурации.
1111. Проекции Фишера для (2R, 3S)-2-бром-3-хлорбутана и (2S, 3R)-2-бром-3-хлорбутана.
1212. А и В – одинаковые соединения; C и D – диастереомеры; E и F – диастереомеры; G и H – энантиомеры; I и J – энантиомеры; K и L – энантиомеры; M и N – структурные изомеры.
1313. 1. Диастереомеры. 2. Идентичны. 3. Энантиомеры. 4. Диастереомеры.
1414. Пространственные формы R и S изомеров соединения А.
15. Энантиомеры: I и II, III и IV. Диастереомеры: I и III, I и IV, II и III, II и IV.
15
16
16. Цис-4-трет-Бутилциклогексан-1-ол и транс-4-трет-бутил-циклогексан-1-ол не являются хиральными соединениями, поскольку обе молекулы имеют плоскость симметрии.
1717. Соединение С не имеет стереоизомеров.
1818. Углеводородом С9Н20, спектр ЯМР 1Н которого содержит 2 сигнала (триплет и квадруплет), а спектр ЯМР 13С – три пика, является 2,2-диэтилпентан.
1919. Количество первичных (1о), вторичных (2о), третичных (3о) и четвертичных (4о) атомов углерода в углеводороде СН3СН2С(СН3)2СН2СН(СН3)2 составляет:
C) 1о 2о 3о 4о
5 2 1 1
2020. Самым стабильным является радикал В.
2121. Самым стабильным является карбокатион В.
2222. Самым стабильным является карбанион А.
2323. Третичный карбокатион (карбениевый ион) более стабилен, чем вторичный и первичный карбокатионы потому что имеет три электронодонорные группы (D).
24. Положительный заряд на углероде может стабилизироваться эффективнее за счет мезомерии, чем за счет гиперконъюгации. Поэтому бензильный катион стабильнее всех других карбокатионов. В ряду остальных карбокатионов: карбокатион тем стабильнее, чем больше алкильных групп могут стабилизировать положительный заряд.
24
2525. Радикал С является самым стабильным.
2626. B) Бром менее реакционноспособен (более селективен), чем хлор и преимущественно атакует наименее прочную 3о С-Н связь
2727. Стабильность свободных радикалов уменьшается в ряду:
Как следствие, легкость диссоциации на свободные радикалы уменьшается в ряду:
Ph3C-CPh3 > Ph3C-CMe3 > Me3C-CMe3 > Ph-Ph
2828. Алкильные радикалы не сохраняют тетраэдрическую конфигурацию. Как следствие, монохлорирование оптически активного (S)- 2-метил-1-хлорбутана в положение 2 приводит к рацемическому 2-метил-1,2-дихлорбутану. При хлорировании в положение 3 конфигурация углеродного атома С-2 сохраняется, что приводит к образованию диастереомерной смеси (2R,3R)- и (2R,3S)-2-метил-1,3-дихлорбутанов:
2929. Проекции Фишера для изомерных 2,3-дихлорбутанов, образующихся при хлорировании рацемического 2-хлорбутана при облучении УФ-светом.
3030. Исходное соединение содержит два водорода при третичном атоме углерода и восемь – при вторичном атоме углерода. Таким образом, статистическое соотношение 1,4-диметил-1-хлорциклогексан / 1,4-диметил-2-хлорциклогексан должно быть 3о/2о = 2/8 = 1/4. Однако, поскольку водороды 3о в 1.5 раза более активны соотношение продуктов должно быть 1.5/4. (1.5 x 100)/(1.5+4) = 150/5.5 = 27%
3131. Реакция протекает через более стабильный третичный радикал. Углерод, несущий неспаренный электрон, имеет 7 электронов.
3232. Основным продуктом является соединение С, поскольку селективность бромирования высока и атака брома идет по наименее прочной связи С-Н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
