15_heterocycles_2_2006 (1126023)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 15Химия тиофена, индола, бензотиофена ибензофуранаЗнание – орудие, а не цель.Л. ТолстойŠ Реакция Реймера- Тимана, проба Эрлиха. Понятие опорфиринах. Относительная реакционная способность 5членныхгетероциклов.Ориентацияэлектрофильногозамещения. Окисление и восстановление 5-членныхгетероциклов. Использование тиофена как С-4 блока.Š Реакции, характеризующие фуран как диен. Раскрытиефуранов в кислой среде. Реакции металлирования ипереметаллирования. Синтез 3-замещенных тиофенов.Реакции по атому серы тиофенового кольца.Тиофен наиболее ароматиченSO2NSHNO3/Ac2OSO3/PySO3H86 %85 %SSO Ac O/SnCl24SODMF/POCl3S67%75-89%SCH2O/HCl40%SClSSOS40-80%SNHOSONHиндофениновая проба темно -синее окрашиваниеПолучение галогентиофеновSBr2BrSBrBrSS+ BrBrZn/AcOHBrBrBrBrZn/AcOHBrSBrSBrSBrI2/HgOSISРегиохимия электрофильного замещения в тиофенахSSOOSCl,Br,IS1NO81S4SOПримеры реакций в тиофене по сере. Синтез азулена+ Me3O BF4SBF4SMeDMD-SO2SO2SSSOOONMe2+OOS OH NMe2ROSOO2SRHRRRRНуклеофильное замещение в гетроциклах облегченоEt2NHBrEt2NNO2ONO2ONaN3O2NN3CHOOCHOONuO2 NNO2X25 °CO2NNuX+ NO2НуклеофилX4-MeC6H4S (в MeOH) Пиперидин (в MeCN)NMeO111.7*1032.4*106S1,4-динитробензол1.6*1028.8*10-34.4*1039.6Восстановительная десульфуризация тиофеновNiCH3CH2S(CH2)3CO2HNiR1SCH3(CH2)8CO2HR2R1(CH2)4R2ONiS(CH2)10CO2HOS(CH2)10(CH2)14Модификация боковой цепиMeNBS, CCl4SK2Cr2O7 водн.CO2HCH2BrSSМодификация Li-производных гетероцикловXBuLiXBuLiBrXLiXEELiX=NR, O, SXEXEМолекулярные переключатели на основе тиофенаMeFNFSFFF hν (365 nm)FFF> 600 nmFFFFFSSNNMeMeFFNFSFFFhν (313 nm)FFFFFSS500 nmSSMeSSSSSSSSПолучение 5-членных гетероцикловПолучение фурфурола из пентозHH+OHHOHHHOH200 °CO75 %HHHOHHOHCH2OHCH2OHCH2OHH2COOH12 % HClOHHCHOCHOCHOHOCHOHHONaOHилиCH2OH CuO/Ag2OO86-90 %OH H+CHOCHOO100 %Ni (280 °C)OCHOOРеакция Юрьева – взаимопревращенияпиррола, фурана и тиофенаH2SSH2SNH3H2 OH2OONH3OAl2O3, 350-400 CNСинтез пирролов Пааля-КнорраMeNHNH3PhHMeRNH2MeMeO OMeNRMeNHRRNH2 + OOMeOMeMeMeMeHOMeNRMeMeNROOHNHROMeNRMeROOO H+OMeONH2RAcOHNMeСинтез фуранов по Паалю- КнорруHOH OO OOH-H2OOOTsOHt-BuOOt-BuPhH, t°t-BuO80%t-BuСинтез тиофенов по Паалю- КнорруR1R1P4S10R2O OR3или H2S/HClR2S40%R3Синтез пирролов по КнорруMeCO2EtOKOH+NH3 ClOCO2MeMeCOCH2CO2Et + NaNO22 мольZnAcOHMeNH2OMeEtO2CCO2Et+EtO2CH2OAcOH1 мольOCO2HMeMeNHCO2H53%OCO2Et+NOH OMeEtO2CMeCO2EtNH70%MeСинтез пирролов по ГанчуCO2MeONH3MeNHEtO2CMe+MeCO2MeMeClMe41%ONH2MeEtO2CMeONH2Синтез пирролов по ТрофимовуR1CH2R2N+ HC CHOHB-/DMSO70-140 °CB-HC CHNNNHNR1R3R3=H , CH CH2B=NaOH, LiOR, R4N OH,OHR2ONHONHOСинтез тиофенов на основе фрагмента С-4EtC C C CEtNaSH/EtOH1д, 20 °CSEtS65%SSSPhPhEtИндол π-избыточный гетероцикл,легко реагирует с электрофилами по 3-положениюNNNHHHИндол легко протонируетсяHHHNNHHHNHHHMe3N/BH3HNHNNHNHГалогенирование и сульфирование индола проводят внейтральных условияхHNHNNBSHNNCSBrClHNSO3/PyHNSO3HНитрование индолаOO NHNHNOBzN OOHNOHNHNO3H2SO4NHNO3OOH HMeNHHNO3H2SO4HNO2NMeMeNHN ONHФормилирование индолаHNHNDMF/POCl3OCHOClCCl2NH+NNHРеакция Манниха.

Получение граминаCH2NMe2CH2=OMe2NHNNHCH2NuRXNuNHHCH2CH2XCH2XNNNHCH2NuCH2NuNuNNHCH2NMe2CH2NMe3 XMeXNNHHNaCNCH2COOHCH2CNOHNNHHИндол – слабая NH-кислотаMe2SO4NaNH2/NH3или NaHNHpKa 17NNaNMePhCH2Br, KOH, DMSONHили PhCH2Cl, NaH, HMPTNCH2PhИндолильный анион – амбидентный нуклеофилOHONHNMgBri, MeMgIii, MeINHMeNОкисление индолов, получение индигоRROOHO2NHNOOHNO2NHNHNHOMeMeNHO3COMeNHCOMeС- литирование индоловt-BuLiLiNE+ENSO2ArNSO2ArSO2ArArOLi +NArCH3SO2PhCH3NOSO2PhArArCH3NOSO2PhNHCH2Модификация индолиновEE[O]NHNH+ PhCNNHENHBCl3NAlCl3HPhOMnO2NHPhO.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций