10_diazo2_2006 (1126014)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 10Ароматические диазосоединения (соли диазония).Синтез и свойстваУроки истории заключаются в том,что люди ничего не извлекают из уроков истории.О. ХакслиŠ Ароматические диазосоединения. Реакциидиазотирования первичных ароматических аминов.Условия диазотирования в зависимости от строенияамина. Механизм, природа нитрозирующего агента.Строение и устойчивость солей диазония.Реакции диазосоединений с выделением азота:замена диазогруппы на гидроксил-, галоген-, циан-,нитрогруппу и водород. Реакции диазосоединенийбез выделения азота: восстановление доарилгидразинов, азосочетание, взаимодействие с CHкислотами, синтез бензотриазола. Азосочетание какреакция электрофильного замещения.

Азо- идиазосоставляющие, условие сочетания с аминами ифенолами. Азокрасители.Ароматические диазониевые соли более устойчивыArNH2 + NaNO2 + 2HClHNO2 + H3OArNNCl + NaCl + 2H2OH2O + H2NO2+H2NO2 + NO2O=N-O-N=O + H2OH2NO2 + ClO=N-Cl + H2OH2NO2 + BrO=N-Br + H2ONO >> H2NO2 > NOBr > NOCl > N2O3 >> HNO2ArNH3 + H2OArNH2 + H3OмедленноArNH2 + O=N-XX=Cl;Br;ONON N O+XH HH2OHArNArN OH + H2OH3O+быстроArNH-N=O + H3OбыстронитрозаминбыстроArN=N-OH + H3OдиазогидратбыстроArN NбыстроArN+ H2OO HHN + H2OДругие методы диазотированияв неводных растворах применяют алкилнитритыHNO2BuOHNH2BuONO 85%H2SO4NBuONONнагревO-OHOOдля малоосновных анилинов - нитрозилсерную кислотуNaNO2NH2O2 NNO2H2SO4OSO3HO NOSO3HO NO2NN2+NO2Соли диазония получают в сильнокислой средеONNNNArN NN NArOH3OбыстроH2OON NArHOHанти-диазотатN O + H2 OArNHбыстроN NArH2O;Hсин-диазотат+ H3O+ H3ONмедленнобыстро+ 2OHNOOHAr+ H2ON N + H2 Ot °CN NArOArN NкатиондиазонияOHHArN NArhνсин-диазотатOHOанти-диазотатHHArN N OHдиазогидратOHN N OHN-нитрозаминHHOHArN N OHHOHДвойственная реакционная способность диазотатовO Na+N NArOAgN N+RIArRI20 °CCH3OHAr70- 80 %N NArOC2H5-20 °CCH2Cl2N N60 -70 %Ar-20 °CN NArROR-10 °C+ (C2H5)3OBF4+ NaIN NэфирO NaN NOArOK+(C2H5)3OBF4CH2Cl2N NArC2H5OРеакции солей диазония с нуклеофиламиX + N2( 1)YN2 + X+ N2 + X( 2)N=N-X( 3)N 2 + Y-( 4)YYYXСинтез феноловArN2 XArN2t °C+ H2OмедленноCH3ArOH + N2 + HXH2OAr + N2N NH2OH2OH2SO4; 100 °CArOH + H3OCH392 % BrBrN NO2NOHH2OOHH2SO4; 100 °CO2N81- 85 %Реакция Шимана– лучший метод получения ароматических фторидовArN2 BF4NH2CH3t °CHNO2ArF + BF3 + N2N2BF4HBF4200 o CF-N2, -BF3CH3CH369 %FBF4N2N2BF4180 o CF82 %ArN2 Cl + HPF6NH2HOOCCl N2H2OCOOHNaNO2ArN2 PF6+ HClN2 PF6COOHHPF6FoCOOH170 CHClN2 SbF6NO261 %180o C40 %FNO2200o C10 -15 %N2 BF4NO2Замещение с участием радикаловC6H5N2 ClKlC6H5I + N2 + KClH2O; 25 °C74 -76 %N2 ClNH2KlH2O30- 40 часNaNO2H2SO4;H2O5 °CNO2NO2C6H5N2 ClIKSCNH2O; 25 °CNO281 %C6H5-S C N 54 %Каталитический цикл SRNNuN2Ar+ArN2 + eArN2ArNuArNu+ArN2Реакция ЗандмейераNaNO2Cu2Br2HBr; 60 CHBr; 0 -5 CCl+ N200NH2ClClN2Br80 -95 %Cu2Cl2NaNO2HCl; 0 -5 0 CCH3HCl; 70 CCH3NH2+ N20CH3N2Cl74 -79%NH21) NaNO2; HCl; H2O2) Cu Cl; 80 o CCl2NH2Cl70 %1ArN2 X +Cu XCH3NH2NO2NH2O2NArX + CuI X[Ar Cu ll X2] + N2CH3NaNO2H2SO4, H2O; 5 0CNaNO2H2O; 5 0 CCN64 -70 %NO2K[Cu(CN)2]H2O; 90-100 C0HCl, H2O; 5 C0N2 BF4K[Cu(CN)2]N2 HSO4NO2CH3N2 ClNaNO2;CuH2OCN65 %O2NNO2 67-82 %ArN N + NaN3ClH2NArNN No+ NaClt CAr-N=N=N + N2N NпентазенCl N2NaNO2N3NaN3HCl; H2O88 %SNaNO2NH2HCl; 0-5 °CKSN2 ClOC2H5H2O; 40 °CSKOHSOC2H5H2O; 40 °CHClSH63-75%SKВосстановление солей диазонияO2NNH2NH2NaNO20H2SO4; 0 -5 CO2NNaNO2H2SO4; 0 -5 0 CC2H5OHpH > 7C6H6100%C6H5N2N2C2H5OH080 CC2H5OHN2080 CC2H5OHpH < 1C6H5OC2H590%O2N70 %OC2H558 %Зарождение цепи:ArN2 + CH3OHArN2 + CH3OHArN2Ar + N2CH3OHCH2OH + HРазвитие цепи:ArH + CH2OHAr + CH3OHArN2 + CH2OHCH2OH + ArN2OCH2OHHCH+HArN2 Cl + H3PO2 + H2O0- 5 o CH2OArH + H3PO3 + HCl + N2Инициирование цепи;ArN2 +H3PO2Ar + N2 + H2PO2+ H+Развитие цепи;Ar + H3PO2ArH + H2PO2ArN2 + H2PO2Ar +N2 + H2PO2H2PO2 + 2 H2OH3PO3 + H3O и т.д.N2NH2O2 NNO2O=N-OSO3H10 -20oCO2NBr2BrHBr; H2ONH2Cl N2O2NH3PO2H2O;0 -10oCNO2NO2COOHNO2COOHBrNaNO2BrHCl; oNH20-5 CBrN2 ClNO260-65 % NO2COOHBr H PO Br32N2Br70-80 %NaBH4ДМФА75 %COOHBrBrСинтез биарилов по Гомбергу21Ar N2 Cl + Ar HBrN2 Cl +NaOHHOH1 2Ar -Ar + N2 + NaClNaOHбензол-вода: 5 °CBr35-40 %N2 +C6H5NO2NO2NaOHH2O; 0-5 o Co-: м-:n60 : 10 : 30ArN2 + 2 OHArN2 + ArN=N-OAr-N=N-O-N=N-ArAr-N=N-O + H2OAr-N=N-O-N=N-ArAr-N=N-O + Ar + N2ArAr+HAr+ Ar-N=N-OAr-C6H5 + Ar-N=N-OHHArH+ ArN2ArC6H5 + Ar + N2 + HРеакция МейервейнаArN2 Cl + CH2=CHXCu2Cl2ацетонX=CN;COORArCH2CHX + N2ClРеакция азосочетанияазо -компонентаArN2 +Ar-N=NXдиазо -компонентаXX=OH; NH2X=O- > NR2 > NHR > NH2~OR >> CH3 (Alk)ArH + Ar1N NNHk1Ark-1k2[B]N=N-Ar1ArN=NAr + BH1NN+-O3SNHO3SNметилоранжNArN2 +ArNON-OдиазоэфирArNNHOArNNOHArN2 + H2NAr-N=N-NH2HArN=NHNH2HAr-N=N-NHBтриазен более устойчив с NHпри акцепторном арилеArN=NNH2 + BHСинтез бензотриазоловNH2NH2NH2HNO2HNN+NNNРеакция с CH- кислотамиNN+OEtEtOOEtOOHNNOEtOONNHEtOOEtOOВосстановление солей диазония до гидразиновArN2 XNa2SO3ArN=NSO3NaH2O; 0 0CHArNN SO3NaSO3NaHCl0H2O t CArN2 Cl +2SnCl2 + 4HCl0 -10 0 CNaHSO3H2OArNH-NH2 HClArNH-NH2 HCl + 2 SnCl4Диазогруппа сильно активирует нуклеофильное замещениеClNO2N2ClNO2NO2H2ON2OHClNO2NH2NaNO2HCl; 0 °CN2 ClNCSN2 Cl + SCNN2 ClH2OHCl; 5 °CN2 Cl.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций