12_phenol_2006 (1126017)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 12Фенолы. Синтез и свойстваТот, кто не смотрит вперед,оказывается позади.Д. ГербертŠ Фенолы. Методы получения: щелочное плавлениеаренсульфонатов, замещение галогена на гидроксил,гидролиз солей арендиазония, перегруппировкаБайера-Виллигера,гидроксилированиеаренов(радикальное и электрофильное), получение феноловнаосновеметалорганическихсоединений.Кумольныйспособполученияфенолавпромышленности.Š Свойства фенолов.

Фенолы как ОН-кислоты.Сравнение кислотного характера фенолов и спиртов,влияние заместителей на кислотность фенолов.Образование простых и сложных эфиров фенолов.Ацилирование фенолов, перегруппировка Фриса.Фенолы. Синтез и свойстваOHOHо -крезолфенолOHOHOHOHOHOH1,2-дигидроксибензол1,3-дигидроксибензол1,4-дигидроксибензолпирокатехинрезорцингидрохинонOHOHOHOHOHHOOH1,2,3-тригидроксибензол(пирогаллол)OH1,2,4-тригидроксибензолOH1,3,5-тригидроксибензолСинтез феноловЩелочное плавление сульфокислотOArSO3Na + 2NaOHSO3HO300-350 CArONa + Na2SO3 + H2OOOHSO3OH2+ SO32OH+ SO3 + H2OONaSO3NaONaOH; 330 CONaOH; 325 CSO3NaCH3CH3ONaНуклеофильное замещениеOCl + 2NaOHNO2160 CNO2ONa + NaCl + H2O76%O2NO2NO0-20 CBr + 2NaOHH2 ONO2ONa + NaBr + H2ONO2O2N97%ClNCOHCNO+ H 2ONCCNCNO2N50 CТГФNCCN+ HClNCCNCNЗамещение через арины+ NaOHH 2O350 - 400 °C30 MПаOH+Cl2 : 3HOHOCl+ NaOHH2O+350 - 400 °C30 MПаHO2:1Использование солей меди подавляет изомеризациюOCl + 2NaOHCH3CuSO4;190-200 CCH3ONaONaClOCl + 4NaOHCuSO4;190 CONaH2 OOClCl + 4NaOHCuSO4;175 CH2ONaOONaГидролиз солей диазонияArN2 X+ H2ON NO2Nt °CH2OArOH + N2 + HXH2OOHH2SO4; 100 °CO2N81-85 %Промышленный способ получения фенолаOHN2OFe-цеолитOH3PO4; 250 C; 25 атм+ CH3CH=CH2CH3CH3O+ O2100-130 CO OHH+OH +OCH(CH3)2 + XC(CH3)2 + HXCH3C(CH3)2 + O-OO-OCH3CH3CH3O-O+HCH3CH3CH3O-OHCH3H3C+H3Cи т.д.Механизм перегруппировкиH3CO OHH3CHCH3+H3CPhPhOPhCH3OHCH3H2OOPhOOH +O OH2++ CH3CH3Перегруппировка Байера-ВиллигераOAcCl/AlCl3OAcOOHAcHNaOHOПолучение фенолов через литийорганические соединения1) Me3SiOOSiMe32) H2OLiO2LiOLiOHRRArLiO2RR1) B(OR)32) H2OB(OH)2HOOOHHH2O2ROB(OH)2B(OH)2RRRРадикальное гидроксилирование ареновFe2 + HO-OHFe3 + OH + HOреактив ФентонаHOOHFe3+HOHH-H+OHЭлектрофильное гидроксилирование+ HO-OHOHFSO3H56%OHH3 CCH3+ CF3COOOHCH3BF3*(C2H5)2OH3CCF3COOH80% CH3CH3Zip (молния) - сборкаOONaOHOCOMeOOOOHOHФенолы – более сильные кислоты, чем спиртыOHO+ H3O+ H2OpKa=10.0OHO+ H2O+ H3OpKa=18.0Величины pKa замещённых фенолов при 25 °Сорто-мета-пара-HCH310.0010.2910.0010.0910.010.26COOC2H59.929.10FCl8.738.569.299.128.349.89Br8.459.03CHO9.378.378.98CNNO27.616.867.238.648.367.977.15заместитель9.412.4-динитрофенол 4.07 2.4.6-тринитрофенол 0.42Таутомерное равновесие кетон-фенолыOOHOHHHHOHOантронOHHHOO150 C90%OHO10%Алкилирование феноловONaOCH3+ (CH3O)2SO220OC96%ДМФАOCH2(CH2)3CH3ONa+ CH3(CH2)3CH2Br60OC, ацетон80%O2NO2NOH+ CH2=N=Nэфир-N2OCH3Возможно и С-алкилирование феноловOONaCH3OH100%+ CH2=CHCH2ClH2OOHO+51%49%BnONa+ BnBrOBnCF3CH2OH+7%CH2=CHCH2Clацетон85%OHONaOOHCH2=CHCH2BrC6H6CH2CH=CH2Перегруппировка КляйзенаOOHO200-220 C73%OCH2CH=CH2H3CCH3OHO200-220 CH3CCH3OCH2CH=CHCH3OHO200 COCH2OCHCD2t°CD2CH=CH2H2,4-ЦИКЛОГЕКСАДИЕНОНOHD2CАцилирование феноловOAcOH+ (CH3CO)2OH2SO496-98%60°COAcOHOH+ (CH3CO)2OCOOHH2SO460°COAcCOOHПерегруппировка ФрисаOOOH1.AlCl3,C6H5NO2,140°COHO+2.H2O,HClO50%35%OHOAlCl3,C6H5NO2, 25°COOOHAlCl3,C6H5NO2, 165°COПолучение фенолфталеинаOHOH2O+OOHH2SO4, 120°COOOфенолфталеин(бесцветный лактон)-OHOOOOГалогенирование феноловOHOHO+Br2 OOCHCl3, 0-20 CBrO-O-OBrOBr2,5 C,H2O88%Br2,H2OOBrBrBr2,H2OBrBrBrOHOH+Cl2BrOHClCCl4, 0°C+Cl74%26%BrBrBrOOH+BrBr2Br+ HBrBrBrBrOOH(H3C)3CC(CH3)3+ Br2C(CH3)3CH3COOH(H3C)3CC(CH3)3BrC(CH3)3Нитрование феноловOHOHOHNO220% HNO3,25°C+NO215%35%OHOHHNO3/Ac2ONO270%Получение пикриновой кислотыOHOHSO3HOконц.

H2SO4, 100 COHNO3, 0 CSO3HOHO2NOHSO3HOHNO3, 100 CO2NNO270%SO3HNO2Сульфирование феноловOHSO3H20 °C+OHH2SO4OHSO3H51%OHOHO120 C+SO3H49%96%SO3H4%Нитрозирование феноловOHOHOHNONaNO2,HCl,H2O,0-5 C+OHO-NN15/1OHONH2OФормилирование по Реймеру-ТимануOHOHOHCHOCHCl3 + NaOH+60 °CCHO 10%OHOHOHH3C20%CHCl3 + NaOHH3CH3C+60 °CCHO 8%OHCHOCHCl3 + NaOH60 °CCHO20%OH38-40%CHCl3HOH2O + :CCl2 + ClH2O + CCl3OOOHCCl2+ :CCl2HCHCl2 + HOH2OOHOCHO+ H2O + ClHOCHCl2Формилирование по ГаттермануCH3CH3Zn(CN)2 +HClHOбензолтимолHOCHO99%Фенол-формальдегидные смолы (бакелит)H2COHNaOH,H2O,20-150COHOHHOCH2CH2бакелитHOH2 CO+ HCHONaOH, H2OCH2CH2O+ nHCHOnH2CCH2CH2OOHCH2O+HCH2OOHCH2OHOHHOH2COOCH2 OHCH2t°+ HOOOt°+ HOCH2 OHOCH2OHOOHOOCH2+КаликсареныOHOHOHOHCH2OOHOHH+2OH+ CH3COCH3HOбисфенол АЭпоксидные смолыCH3CH2ClO+CH3OOCH3CH3CH2 OOO CH2CH3OOH3CCH3CH3OCH3OCHCH32OCH2 OOO CH2OКарбоксилирование фенолов (Кольбе)ONaOH+CO2COONa180°C, 5 атмOKOH+ CO2200-220°C, 5 атмCOOKOKCOOK200-220°CKOOCOKONaCO2260 °C, 5 атмOKCO2260 °C, 5 атмKOOCOHCOONaOHАзосочетание феноловSO3NaNNOH+NaO3SpH~10H2ONNOHSO3NaNaO3SSunset Yellowпищевой краситель желтого цветаАлкилирование фенолов в ядро.

Ароксильные радикалыOH+OHH+OOHK3Fe(CN)6NaOHАминирование фенолов (реакция Бухерера)OHNH2O+ NH4HSO3 + NH3150 C,H2O,8 час95%O+ SO2 + NH3160 C,H2O,12 часNNNH2OHHO90%HOOHO40 C,NH3,SO2HOOHO160 C,NH3,SO2H2O, 24 дняH2O,5 часNH2 100%NH2OH82%NH2Механизм реакции БухерераH SO3NH4HHHHHOOHSO2/NH3OHNH3H2NHHNHSO3NH4HH -H2OHHHOH2NHSO3NH4HHH.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций