13_phenol2_2006 (1126019)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 13Фенолы. Cвойства. Хиноны. Синтез и свойстваНе спешите всего достичь.Чем вы будете жить потом?Б. ШоуŠ Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядрефенолов: галогенирование, сульфирование, нитрование,нитрозирование, сочетание с солями диазония.Карбоксилирование фенолятов щелочных металлов по Кольбе.Формилирование фенолов по Реймеру-Тиману, механизмобразования салицилового альдегида.

Формилированиефенолов по Вильсмайеру. Каликсарены,фенолформальдегидные смолы, эпоксидные смолы.Аминирование фенолов, реакция Бухерера.Š Перегруппировка аллиловых эфиров фенолов (Л. Кляйзен).Окисление фенолов, в том числе пространственнозатрудненных. Понятие об ароксильных радикалах.Š Получение о- и п-бензо- и нафтохинонов. Свойства хинонов:присоединение нуклеофилов, реакция с диенами.Фенол-формальдегидные смолы (бакелит)H2COHNaOH,H2O,20-150COHOHHOCH2CH2бакелитHOH2 CO+ HCHONaOH, H2OCH2CH2O+ nHCHOnH2CCH2CH2OOHCH2O+HCH2OOHCH2OHOHHOH2COOCH2 OHCH2t°+ HOOOt°+ HOCH2 OHOCH2OHOOHOOCH2+КаликсареныOHOHOHOHCH2OOHOHH+2OH+ CH3COCH3HOбисфенол АЭпоксидные смолыCH3CH2ClO+CH3OOCH3CH3CH2 OOO CH2CH3OOH3CCH3CH3OCH3OCHCH32OCH2 OOO CH2OКарбоксилирование фенолов (Кольбе)ONaOH+CO2COONa180°C, 5 атмOKOH+ CO2200-220°C, 5 атмCOOKOKCOOK200-220°CKOOCOKONaCO2260 °C, 5 атмOKCO2260 °C, 5 атмKOOCOHCOONaOHАзосочетание феноловSO3NaNNOH+NaO3SpH~10H2ONNOHSO3NaNaO3SSunset Yellowпищевой краситель желтого цветаАлкилирование фенолов в ядро.

Ароксильные радикалыOH+OHH+OOHK3Fe(CN)6NaOHАминирование фенолов (реакция Бухерера)OHNH2O+ NH4HSO3 + NH3150 C,H2O,8 час95%O+ SO2 + NH3160 C,H2O,12 часNNNH2OHHO90%HOOHO40 C,NH3,SO2HOOHO160 C,NH3,SO2H2O, 24 дняH2O,5 часNH2 100%NH2OH82%NH2Механизм реакции БухерераH SO3NH4HHHHHOOHSO2/NH3OHNH3H2NHHNHSO3NH4HH -H2OHHHOH2NHSO3NH4HHHХиноныOOOO1,2-бензохинонO1,4-бензохинон(орто-бензохинон)(пара-бензохинон)O9,10-антрахинонOMeO(CH2CH=C(CH3)CH2)10-HMeOCH3Oубихинон (коэнзим Q10)OOHOHONa2Cr2O7,30 CNa2Cr2O7H2SO4-H2OH2SO4-H2OO86-92%OHOHOClNa2Cr2O7,10 CClOH2SO4-H2OOH83%OOHOHAg2O,0°CэфирOOOHOCH3ClClClCl+CH3OH80°COC6H6OHOCH3ClClClCl+CH3OOHСоль Фреми – один из лучших реагентов для получения пара-хиноновO0-5 CNaNO2 + Na2S2O5 + CH3COOH(NaO3S)N-OH + CH3COONaH2OO3(NaO3S)N-OH + KMnO40-20 C3(NaO3S)2NO + MnO2 + KOH + H2OH2OO2(NaO3S)2NO + 4KCl0-5 CH2O2(KO3S)2NO + 4NaClOHOO(KO3S)2NO ,20 C97%H2 OOONH2CH3CH3O(KO3S)2NO ,20 CH3 CCH3H2O-ацетон96%OOHO(KO3S)2NOOO(KO3S)2NOвода-ацетонHOHRON(SO3K)297%O(C6H5SeO)2OROO50-60%Получение антрахинонаOOO+OOAlCl3,C6H6,70 COH2SO4,100 CO85-90%OCOOH93%Хиноны- сильные окислителиOHO+ 2e + 2HOOHOOOHOOH[O]O+OOHOHOOH[H]хинигидронOHOHOSO2,H2O,Fe,70-80°CH2 OOHOOHO1)Na2S2O4,NaOH2)HCl,H2OOHOOOSn,HClCH3COOHOHHантронOHONиндигоOHN+2e, +2HO2NHOHHNHHOлейкоформаOHOClCl+ClClC6H6,80°CCl+ClClClOHOHOHOHClCl+ClClHBF4, C6H6Cl+ClClClBF4OOHOHOO2NClCl+NClClOC6H6,80°CClO2NCl+NClClOHOOHClHClOOHOHOOClCl++OHOOOOHClCl+HClClOOHOHOHХиноны- хорошие диенофилыOOHC6H6,20°C, 48 часов+OOOHHOHCl, CH3COOHCrO3, CH3COOHOH88%O76%Большая часть химических соединений - гетероциклыCH2CH3HOHONNCH3NL - НикотинNХининHNNL -АнабазинСахара – это тоже гетероциклыHOOHOHOOOHL -аскорбиновая кислотаOHOOHHOHOOHD -фруктозаOHOHOOHOHOHD -глюкозаМногие лекарства – это гетероциклыOMeMeNOEt NHONN MeNNO SONNАнтипирин - 1 синтетическое лекарствоMeВиаграO OSNHNNH2NСульфапиридин -1 синтетический антибиотикSHNNHMeNNHТагаметCNзамена СН на NNне химическая реакцияHбензолпиридинNHNNNпиридазинNпиримидинNNпиразинNNNHHNN1,2,3-триазол HпиразолNN NNN HNH имидазол1,2,4-триазол HNNHпирролOфуранSтиофенNOоксазолNNSтиазолSN1,2,5-тиадиазолиндолNHNNNхинолининдолизинизохинолинNNакридинOкатион пирилияHNNNпуринСуффиксы в системе Ганча-ВидманаБез азотаС азотомЦикл Макс.ненасыщ.Макс.1 двойнаясвязь Насыщенный ненасыщ.3-irine-iridine4-ete---etine5-ole61 двойнаясвязь Насыщенный-etidine-irene-ete---etene-irane-etane-oline-olidine-ole-olene-olane-ine-------in----ane7-epine-------epine----epane8-ocine-------ocine----ocane9-onine-------onine----onane10-ecine-------ecine----ecaneSNтиазолHNHNHNазетидин азиридинSтиазинπ-дефицитные и π-избыточные гетероциклы0.9671.0901.0041.087N 1.647H0.988N1.048N1.0671.078O1.710каждый атом азотапиридинового типаэквивалентен приблизительновведению 1 нитро-группыNделокализация невозможнаNO1RClOпиридин какнуклеофил1RNOR2OH1ROR2NHпиперидинpKa 11.2Nобычный иминpKa~9pKa 5.5NпиридинNHкатион пиридинияазот пиридинового типаNNNэта орбиталь не входитимидазолв ароматическую систему.имеет место протонированиеH+NNHароматический имидазолазот пиррольного типаNHHNNHHэта электронная пара вр-орбитали входит в составароматической системыHNNHароматический имидазолиевый ионNNHпирролHсвободная электронная пара азотавходит в состав 6π-электроннойароматической системыH+HNHароматический пирролNHHнеароматический катионАроматичностьS>HN>OРегиохимия электрофильного замещенияреакция с электрофилами в положение 2HE -H+EXXXреакция с электрофилами в положение 3EEHEXXX = NH, S, O-H+XEПиррол по реакционной способности похож на фенолEENHNHHENHHболее стабильный 3 резонансные структурыHHEENHNHменее стабильный 2 резонансные структурыHГетероциклСоотношение 2-и 3изомеров(формилирование)Скоростьбромированиябензол=1Фуран60001011Индол460(соотношение 3\2)Тиофен71.4109Пиррол61018.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций