H. Becker, W. Berger, G. Domschke и др. - Органикум I (1125883), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Аиб. Вд. Н(АЬ 5. 99 — 162. '? а — коистаита для мега-зацеп!ею?ых кара-производиых. — Прим. перев. )! провзводиых; и — то «.с „ст1 14-1465 21! Г. ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ О пользовании методиками и ° Ч и и забавками О ПОЛЬЗОВАНИИ МЕТОДИКАМИ И ТАБЛИЦАМИ Приведенные в данной книге методики для синтеза отдел> п>зх препаратов в большинстве случаев являются общими и могут; »>ужить стандартными руководствами для соответствующего мет,лз. Область их возможного применения выходит за рамки указан»>лх в таблицах примерон. При распространении этих методик иа др) > пе соединения илн группы соединений надо учитывать химичсг: и особенности последних, в первую очередь это касается раздел>я»»я продуктов реакции.
Хотя приведенные общие методики и перед.>и: сущность соответстнующих методов, однако применение их,»ля конкретного синтеза не всегда позволяет достичь оптимальн,:з выхода. Для этого необходимо соблюдать специальные уело>,пя, что вообще является особенностью органической химин. Если особо не оговаривается, методики могут применяться >ля получения веществ как в макро-, так и в полумикромасштабе Под макроколичествами следует понимать количества поря »кз О,! — 1 моль, под полумикроколнчествамн — количества от ! )О ммоль (-О,! — 2 г).
Сведения о необходимом различии в» хинке работы имеются в разд. А («Введение в лабораторную т! хнику»). Некоторые методики предназначены для аналитических це,» >", в связи с чем в них могут быть некоторые особенности. Так, оспэное внимание в методиках для качественного функцнональп анализа направлено не на получение высоких выходов, а на и можиость более широкого применения данной методики.
Поэт 'О аналитические методики в кинге специально отмечены, Приведенные точки кипения взяты из литературы нли опрслы лены экспериментально для .некоторого образцз. Кзк праги."> в методиках сознательно ие пряводятся интервалы кипения. В ответствии с указаниями, сделанными в разд. А,2.3.2.2, стул" >т оп еделять интервал кипен ия. авленис, при- Доз кен Уметь сам ОпР ° и ВОДИМОЕ ПРИ ТОЧКЕ кипения, должно о .; . " а- и атмосферном данден» о лв по егонять вещество пр т йного насоса или в высоком вакууме, б точкой плавления озиачаУказание расти р. о ителя в ско ках за то ля перекрнсталлизацин да- нт, что этот растворитель пригоден для пе ного вещества. о многих местах даны ссылки на лите- !пряду методиками во многих мест ото ых описаны другие воз, атурные источники, в котор чения некоторых веществ.
. Прежде всего ре- препаратпвного получения во ства на немецком, англи скок лентам Возможность уже во время одготовкн к практич 'паратов, которые иллюстриру получения даи»»ого й.либо вариант метода для пол толику, или како .л кото ых сл„чаях лите ратурные ссылки отно- класса веществ. В некотор .
о ных веществ, нео ходимых сятся к получению исход» сны в таблицах разд. Г). лспия препаратов (последние приведены в та ли ений, которые используются в «СьеНиже дан перечень важнейших сокрашени, кото пнэсне Хеп1га1шац». йыы — кристачтнчссквй А. — этиловый спирт !бз!. — растворимый Ас. — диэтилоный эфяр Взя, — раствор АпзЬ. — выход ьзяш. — растворитель Вез!. — определение М!и — минута Вмя — образование СЬП вЂ” хлороформ П О— 'ь — показатель преломления (при 20 'С для»э.линни) »Э 'ь — плотность (измеренная прн Рас, — пстролейиый эфир при 4 С) мк. — реакпия Вага! — получение Ве»с. — секунда 1»ез!.
— перегонка б!д, — час без!. — перетопить п оинпае- ВЫ. — часовой >ш 1бз ! — не аствор им ый ность »1сгЬ, — соединеняе В>ю — свойства чегд. — раза>авленный 1> — т. пл. 'к>01. - — Объеи Р1. — жидкость %. — вода ц. — жидкий >чэз.
— Водный Копя. — кониснтрапия Хегз. — разложение йопх. — конкентрироваипый и о — уделы о льное оптическое враше»зогг, — исправленный ние (для 0-линия при 20'С) Кр. — т. кнп. Сокрашения важнейших период > ических изданий по химин см. в равд. ..В,2. сушествительМножесгвенное число обозна чается для миоп>х сокрашени> РР. уры плавления; иых удваиваннем последней буквы, р р: нап нме: , — тсмпераг Крр. — температуры кипения.
'> В описке дополнительной литературы ни ру р.' ти ютси уководства, используемыс в химических вузах СССР. — Прим. перез. 14ь 2!3 212 ! Радикальное аалыигсиие Г. 77Реладативлал часть Таблица !р 1. Радикальнее замещение Эитальпии диссопиапип (25 'С)а ь нв, аяал/моль д нн, ямал!моль Слазь связь А-В А.+ В 1Ф-б! !б. + .б1 (Г,1 1) ', сн;-н ; сн,сн,— н :, (сн,),сн — н , '(сн,),с — н С,Н,— Н сн, сн, ~с-с+.=~М Ы, сн, 3! '!24,=СН~Н,— Н с н сн — н) СНаНЕ Г-На для обозяачеяаа затальояч хяссоцаации арамсяяются слелумщае о С вЂ” с.сааза ьпнс С: лля с — и-саязя ьонс. Н; а т. х.
сямаолы: для з,дикалы, легко образующясся таким путем, называются также ста- :-.бильными радикаламп. ,ча, ~яд з з (Г1.2) 1с1-$41'. !с1' Соединения, у которых энергия диссоцнации связей составляет от 30 до 40 ккал/моль, как это имеет место у лероксидов н алнфатнчсских азосоедннеиий, уже при невысоких температурах (от 70 до !50'С) претерпевают гомолитпчесний распад. Такие соедиие- 1 ° 1. ЙОлУчений и стдйильнОсть РЙДиидлОВ О дной из форм рсакционноспособных промежуточных п!в~,ук тов химических реакций являются свободные радикалы.
Р адикалы — это молекулы или атомы с одним или нескольыгии неспарснными электронамизз, которые возникают при разрыве з.ыктронной пары. Важнейшим случаем является симметричное р„сщеплеиис гомеополярной связи, называемое гомолиэомхз: При такой реакции заряженных частиц не образуется. При гомолитнческом расщеплении связи всегда должна ззз~!зачинаться некоторая энергия иа диссоциацию (табл. 19).
Эта энергия может быть приобретена различным спосгзбз ззс в соответствии с чем имеются разные возможные пути абра.юиания радикалов. Расщепление связи под действием тепловой энергии (ггукиылиз). Равновесие диссоциации связей, для расщепления которь,х необходима иеболыпая энергия, уже прн низких температурах .юметио смещено в сторону продуктов диссоциации. Так, наприм р, в 0,1 М бензольном растворе 1-дифенилметнлен-4-трифенплмстчлциклогексадпена-2,5'! (Ап//с. с= 11 ккал/моль) при комиатпгй температуре до 2е/с вещества диссоциировано на трифенилмет!гльные радикалы !уравнение (Г.1.2)1. Относительно устойчивыс рэ- 1! !3 з' По Радикалы ие следует путать с остатками и в химическвх форм" з од гетеролизом поиимают, иапротив, асимметрическое раси!сплотил .связи, например " димеру трифеиилметильиых радикалов, который до сих пор принимая' в болыпиистве случаев за гексафеиилзтаи, егпе в 1905 т, Якобсон прип ~ -" иих исслсдоваиий.
прнведеяиую здесь структуру. Оиа подтверждсиа также и д ииы г б . а Н р Р .С(-с1 яг-Вг 1 1 .лоНа сиз ..н н — нн НΠ— ОН 104 37 58 46 36 88 56 52 104 98 94 91 104 85 85 Н вЂ” Г Н вЂ” С1 Н вЂ” Вг Н вЂ” ! НΠ— Н НОΠ— Н (сн,),со — н (сн,),со — ос(снз), с,н,соо — осос.н, сн фзр=н-;'-снз 136 103 88 71 120 90 102 37 30 46 Г. Гурепарагнвная часть ння могут быть использованы в качестие инициаторов родик ..., вых реакций, например для инициирования радикальных цспзыщх реакций (см.
ниже). При температурах около 1000'С даже устойчивые молок,лы углеводородов претерпевают радикальный распад. Таким абра юь, при этой температуре большинство реакций с органичсскими и, ществами протекает по радикальному механизму (пиролиз, ь~;„ кинг-процесс). Расщепление связи под действием излучения (фоголиз", радио лизи). Энергия Е светового кванта, согласно уравнению Плзнкз, равна Ы. Отсюда следует, что, например, ультрафиолетовый гнет с длиной,волны Л=ЗОО нм эквивалентен энергии 95 ккал1м шь При 'сопоставлении данных табл. 19 становится понятно, что ззд действием облучения коротковолновым (ультрафиолетовым) спетом можно расщепить большинство связей.
Подсчитайте энергию желтого (Л=600 им) и фиолето~ го (Л=400 нм) света и подумайте, может лн красный свет =700 нм) расщепить молекулу хлора1 Фотохнмнческое действие оказывает только такое излучение, которо- с ь глощястся. Прн этом не всегда требуется, чтобы ядсорбцня осуществлялась и,.- гярующнмв компоиеятамн; непосредственно не участвующий в реакции с и «- бнлкззтор также может поглощать свет н переносить полученную энергю зэ ревгнрукнцне вещества.(ннпрнмер, хлорофилл в процессе всснмнляцнн). Образование радикалов при окислительно-воссгановительньсс процессах (химическая энергия), Многие окислительио-восстан знтельные процессы связаны с переходом электрона и образован,нн радикалов, например: Рейн + й-й-ф-Н Резв + „- ° (Г ~л) (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
