Углубленный курс органической химии. Структура и механизмы. (1125877), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Е. МсМайов, Е. )р. Нойоуа Уг., 3. Лт. СЬст. Яос. 74, 4233 (1952), 107 В. ЗУерйелзол, О. Зо(1аИГе, Н. 3. Мозйег, 3. Ат. СЬет, Яос. 94, 4184 (1972). 103. М. Наласй, )У. Кееег)е, СЬет. меч. 96, 2937 ()963). 109. О Л. О(ай, О. Мала, У. К. Мо, 3. Ат. СЬев. Яос. 94, 3544 (1972). 110. О. Л. О!ай, У. ЕиЪаз, 3. Лт.
СЬет. Яос. 89, 2227, 4739 (1967); О. Л. О!ай, й. Н. ЗсМовйегд, 3, Лт. СЬат Яос. 90, 2726 (1963). !11, С, С. Еее, 1, К Л(. Еат, 3. Лгп СЬет. Яос. 88, 2331, 5355 (1966). 112. 1 1., Ргу, О, Х, Кагайагзоз, т СагЬопшга 1опв, О, Л, Ойгй алИ Р. оол ), ЗсЫеуег (ебв ), аУо1. 11, 1970, р 521. 1!3. У. Ргегад, У. О. 7;аулггггт, Гп Мо!еси1вг йеаггапдетепЬЬ Р. Ие Мауо (еб.), !п. )етс!енсе, г)ев Ъогй, !963, р. 593 1)4. О. Л. 0)ай, О. 1Гапд, У, й. %'!встав, 1. Л.
Сйолд, 3 Лт. СЬст. Ясс. 44, 4927 (!972). 115. у. Рогйег, )п Л)о1еси)аг йсаггапдетеп)в, Р. Ие Мауо (еИ)„!п1егвс1епсе, Нем Тотй, 1963, рр. )5 — 25. 1!6, )У. М. Згйийегг, Р, Н. Еерееге, 3 Ат. Сйегп Яос 94, 1639 0972). 117. Р. Р, Вагйей, Мопс)автса1 !опв, )у. Л, Вегцатш.
Нев уогй, 1965; 3. ВЪзУе(л,(п Сагбоп)пт 1опв, Мо1. Ш, О. Л. 0(ай, Р. ооп й Ясй!еуег (сбв) )У)!еу-)п)сгвсвспсе, Нее уог)Л 1972, СЬар 22; О. Р. Загделз, !Ыд., СЬар. 24. 118. 3. )РГлз(еГл. Р. 3, рп(ал, 3. Лгп. Сйет. Яос. 71, 2953 (1949); 74, 1!47, !154 (1952); 3. (Ргпз(е(аЬ Е. С!Грр(вдет, й. Нове, Е, УодеЦаадег, 3. Ат. СЬет. Яос. 87, 376' (1965). 1!9 Т. Р, Лгал!, Е. Ие За!аз, С. Е.
5ГНзол, 3. СЬегп. Зос., ПВВ (1939). 120, Н. М. гУУа!Йогзйу, М. Е. Ваит, А Л Уоивзе), 3. Лт СЬет. Яос, 35, 933 (1961). 121, Е, У, Согеу, й 3, О(азз, 3. Ат. Сйегп. Яос. 89, 2600 (1967). 122 Н. Оонулд, К. Нитей(, 3, Ат. СЬсгп. Яос, 90, 62!3 (!968). 123. Н. С. Вговв, Т!ас Тгапв)1)ов $)а1е, СЬтп. Яос.
Ярсс. РпЬЬ Нв 10, 140 (1962); СЬет. Вг., 199 (1966); Те)гайебгоп 32, 179 (!9761. 124. Н. Е. Ооег(лд, С. В. Зсйавеле, 3. Лт. С)аст. Яос. 37, 3517 (!965). 125, Н. С, Вгьвл, р. У. СМоирей, М-Н. йег, 3. Лт. СЬет. Яос. 36, 1247 (1964). 126 Р. О, Раглит, О. МеМа, 3. Агп, СЬегп Яос.
91, 3256 (1969). 127. Н. С. Вговзл, Р. Х, Сй!опрей, М.-Н. йе1, 3. Лт. СЬепс $ос. 86, 1248 Г!964). !23 Н С Вговл, р. Е СЫоирей, Л!.-Н йв, 3. Лт. СЬст. Яос. 83, 1243 (1964). 129. Р оол й. ЗсМгуег, )у, Е 3'агв, Р, С Рог1, Уг., М В, Сотгзагов, О, Л. ОГай, 3. Лт. Сйет. Яос. 36, 5679 (1964]; М. ЗаилИегз, Р. оов й. ЗсЫеуег, О, Л. О!ай, 3. Лт, СЬст.
Ясс. 36, 5630 (1964). 130 О. Л 0(ай, О. Егалд, О. Р. МФеезги, Х. Е. й(етелзсйлгГИег, 3. Ат. Сйет. Яос. 95, 3698 (1973)1 .О. Л. Огай Асс. Сйепи Йсз, 9, 41 (1976). 131. О. М, Кттег, Лйч. РЬув. сггб СЬетп. П, 147 (1975). 132„О. Я. ОГай, СЬст, Вг. 8, 281 (1972); О. Л. 0!ай, Лпдев, СЬст. )пй ЕИ. Епд!. 12, !73 (!973), 133. М. С. Репо, Н Ре(егзоп, О.
Затее, СЬст. веч. 30, 7 (1930). 134 Н. й. Нилзол. Яуп)йев)в, 1!2 (!969). 135. О. Л. 9ХГ(еу, й. Е Нагзййовйя, В. М. йеУл, В. С. Сйилу, 3. Лт. СЬет, Яос. 86, 964 (1964). ! 36. У. Р. ЗсйаеНег, Р 3 Рре(луегд, 3. Огд СЬет, 30, 2635 Г!965). 137. У, В, Еее, Т. 1 Майю, Сап. 3, СЬепп 44, 1331 (1966); й. АРРе1, Ладов, Сйвп. 1п), Еб. Еп31. 14, 301 (1975), 232 138. Е, Х. Согеу, 1. Е. Апг(егзоп, У. Огу. СЬев, 32, 4160 (1967). !39.
Н. Лг. ))у!(ол, Огрб Зупй. 51, 44 (!971). !40. О. б. Сообю!а, Н. Х(. Них(зоп, 1. СЬев. Зос„!3. !333 (1968), 141, Е Х. Сои!гоге, йг. Сеггагс(, Н. К. Хуглузол, У. Сйев. 5ос., 2364 (!965). !42. 1, Сагал, Х. 5. Согге!п„У Ога, СЬев. 26, 3645 (!961), 143. Н, )7. Нййзоп, 1. СЬев Зос, 664 (!968). !44. 1. Е. Сорепйаоег, А. М йгйа)еу, Огй. Зупй. 1, 142 (!94!) (имеется перевод'- В сб: Синтезы органических препаратов. Т. !. М., Издатннлит, !949, с.
480). 145. Е Н, Вейте!Хе, )у. б. Тосе СЬепь Век 56, 753 (1956); )р. б. Тонну, 1, СЬеаз. Ей 39, 455 (!962) !46. б. 51огй, Р, А Спес», М Сгеузоп, Тейзйебгоп (.е!!., 1393 (1969); Е. (Р. Со!Влй!оа. А, У. Меуев, 1. Огф СЬев 36, 3044 (!971]. !47, Е, Л'. Ахе!гой. б М. М!!ле, Е. Е, нап Тате!еп, 1, Ав. СЬев. Зос, 99, 2139 (1970). !47а.
С, Я. НоВег, Я. ОМ»занге, Огу. 5уп!Ь. 11, 358 (1943) (имеегсн перевод; В сб. Синтезы органических препаратов. Т. 2. И, Издатнплит, 1949, с. !14). 147б. !.. Н. Зт!!Л, Огй Зупй, !!1, 793 (1956). 147в. б. А. (р!!еу„)$. Х.. Негзййоынг, В. М. Кей, В. С. Сдапд У. Ав. СЬев. Зос. 86, %5 (!964). 747г. А Р. 5сда»ХУег, В. 5. 9»еглуегу, Х Огй СЬсгп 30, 2635 (!965). 147а. Х., А, Я, На!1, У.
С. 5(ерйепз, 1. Н. ВигсййаВег, Оги. Зупй. )Ч, 333 ($963). !47е.А, М. )рагй, Огй. Зпуй. $1„159 (!943) (имеется перевод: Б сб, Синтезы органических прегаратов. Т. 2 Л(„ Издзтиплпт, 1949, с 559). 147ж. С. Е Хепйгз, У. С, Кебеб, 1г, 1. Огц. Сйегп 27, 624 (1962). !47з. К В. ЖЬ»гу, В. Р, Хост»у, Х Апь СЬет Зос 85, 3!88 (!963). 147и.Н. С. Вгони, М:Н. Аей .!. Огк. СЬев 31, !090 (!966) . !47к. О. Т. Лгал!а, Р. У. йг!из, Ргц Тгзч СЬ!в.
56, 535 (!937). 148. Е. Н. йгй!!е, Н. Ма»Ггг!1, О. Х. )уоог(сос», М. А. Зсйгоейег, Тс!гзЬебгоп $.е!1, !713 (1969). $49. Е. Н. 9УЛХХ», Н 5гу»ггег. Тейенейгоп Ье!!., 758 П96Ц. 149а Х.. Х. Знг!!!ь 5 !!сКспз(е, Хг., 1. Огй. СЬев. 15, 78 (1950); А. 1, Уоуе(, Ргас1йа1 Ог зп!с СЬегпж!гу, Т!пгп Ег!й!оп, ЧХ)1ет. !956, р.
973, 149б. Е Н. )УЫ!е, А. А. Вант, В. Е. Ебе(, Ог». Зупй, 48, !02 (!968). !49в. Р, Е, Р)е)(ег, Т. А. Рой((а, Р, А, Важ, Е. Зайса!Хт, Х., 5. 5!!Ьег(, Те!гаЬейгоп 1.е!!., 4063 (!972). 149г. Н. В, ХУзгз( Те!га1ыбгоп !.ей.. 242! ($974). 149д. Х. Сгиаг(у. В, б. Хавас, С..Ра!!елг(еп, Те(гзЬебгоп 1.ей.„757 (1972). 149е.М. Т. ЕеЯег, А. Е.
Сайпы, Ога. Зупй. 1!1, 544 (!953) (имеется перевод: Б сб. Снитезы органических яреиаратов. Т. 3. М., Издатннлит, 1952, с. 292), !49ж, С. 5. НХегз, Е. В. Науа, Огу. 5упй. 1, 58 (!94Ц (имеется перевод! В сб, Снн. тезы органических препаратов. Т. 1.
М.. Йздатиилнт, 1949, с. 43). 149з. Р,. В. Мо()е!Х, Огд. Зупй. )Ч, 827 (1963). !49з. С. Л'. Ууаз, Ху. М. 58ай Огд. Зупй. !Ч, 836 (!963). 149к. Н. ХХ. $)аеп$дег, С. А. ОгоЬ, Оги. Зупй. Ч. 989 (1973). !49л.У. С Сга(В Х). Х. Улггзу, Ог». Зупй. Ч. 88 (!973). 149м. (р. 97(в(йз, Р. !с. Зйг(г!несу, Огц, Зуп!Ь. И, 345 (1943). 149н.Х. К. Хаюзоп, )Р, К. Еаз!еу, $$'. 5. )гадоег, Оги Зтпй. )Ч, 892 (1963). !49 . Лг. Ко Ы, Н. Е.
(Хпдпайе, Ог». Зупй. !Ч, 724 (196М. [49п. Л!. КоглЫит. К. К В(ас1паоог(„Огц. Зупй. !Ч, 454 (1963). 149р. Х. Н. Воуег, Х. Валге», У. Ав. СЬепь Зос. 77, 95! (!955). 149с.Х. Рг!егйпап, Н. Зсйегй!ег, 1. Огй. СЬепь 25, 877 (1960). ЗАДАЧИ (Х(итсратура к зтим задачам приведена на ц 504). — 5.1.
Из. дакных, приведенных иа с. !78 и в табл. 5 1, определите соотношение трифепнлметильного катиона и трифенилкарбииола в разиозеснн: (а) з 75(з-ной серной кислоте; (б) в 25е(е.ной серной кислоте. — 52. Измерения в газовой фазе дают теплоты образования СНз. СНзг~, СНЕ+, и Срз соответтвеино 261, 200, 142 и 99 ккзл/моль. Объясните зги результаты. — 5.3. Прн попытке измерить УФ.снектр туежбутнльного катиона разбавленный рас. твор трет-бутнлозого спирта в уксусной кислоте добавили к серной кислоте.
Спек. трально обнаруженные частицы были ядентифпцированы как мезитилоксид (СНз)зС СНСОСНз и его сопряженная кислота. Предложите объяснение — 5,4. Используя предположение. ыо сольволнз з пограничной области протекает как конкуренция 5»1- и 5»2-процессов. рассчитайте процент продукта, образуюглегося в результате узастггя каждого мехзинзиз ирв зганолнзе 1 феннлэтнлхлорида ари нонпентрации злкоголята натрия 2,65 М, если константа скорости реакции первого порядка составляет 3,76.10-' с-з, а константа скорости реакцзти второго лорядзи 1,67 10 з М Сс-з. -6.6 Какая реакция н каждой наре будет нротекате быстрееу Объясните.
С Р сользелнз В ее%ивэи Е!ОН снс*оСн,сз. — 1 Срз СР (а) СНО60 СИ н — ! СР Снз СН 6 СНз 3 есльвелнз — ( ~1 а н завез- и кзон (зЗ сз,~ ) — с — ссс,н, сн, с-осс,н. СНз С(4 () Н ОТа в АсОК еольволвл и водном илн Сйз ОССН НО (д) Снз еольнолиз Знщ в АоОН ееавюгз с цт н ццзцсзццз::.' ' (е) Сенз80зСНзснзс1 илн СзнзЯОзСНзс1 сн ссмьволаз в званом днонсвне (ж) (СНзЬССНаОТа илк «СНзОТв Н (з) ' нлк «СНзОТа созьнолнз в нодзои Лнонезне сользолнз з аатз-воа НСООН клк СН,СИ=зСНСН,ОТз 3" (н) Снз=СНСНзСНзОТз Н СН СН ОВ Н СН СНОВз сольнолвз з деон (н) нли сользолнз в ведизм Ююнсзне [л) РЬЯ(СНз)эс1 нлн Рйв(снз)зс1 (м) РйОС., ' СН (ь гз илн — / —. Вг -6.6.
Предложите разумные механизмы для каждой нз следующих реакций. Исходные вегдества явлкютсн рацеиатамн, кроме особо укаэанных случаен. (а) Рйснзс1+ Р(ОСНэ)з з' РЬСНзР(ОСНз)з+ СНзС! 1 0 (г) (Снз)з ОССзне Н Оа-.в 3' (~~ — сн — ( "З РЬСО О СН,О О „,воете сн,о с сн,о сн„о в,о ' СНБО Осн Оси, 3 ) кет'еО в кревукте ное сн, 0 о сн, но, о ~ " ~ т. '~"ч. ~ ~ 1 — и о-с но, й хо, н,с сн, он н,с сне .Он нас сне --А щанок О + ' О нес нес Л*. СО си, .сн, ! >д кегрееееке он оссн, й О рецеииеееккк екткчеекк ектквккк скесоая нс есеее,се,О ес С СнкСНеСНеОССРе О о о й но 1 ) ее~тете О!е Мт"+ .ее~еее,~е,е е йетреееейе О (л) Н С СН, Н,С о Н н, а. СН„Снз РЬ оъ н Рй \ О СН, — $.7.
Определены скорости иетакалнза ряда алкплгалогенндов, ямеюшях ы фенялткозаместители; атноснтельные скорости метзнолвза приведены нитке. Предлажнте е)бъясвение относительной резкккаввой снасобностк каждого соедвяеаня. Снеоы Р>43(СНт)иС( — т РЬ3(снт)чОСНт и сета л "стк 3,3 ° 10е 1,6 ° 10т 1,0 1,3 10т 4,3 сн СН, СН~ СНГ~ / (а) (в) 1 ) (г) СНз — 1 — 1 I — 6,10. Прн обсуждении сил- и «лги-норборненил-7-тозилатов была указано, что их реакинанвая способность по сравненню с норбаркнл-7-тозвлатои составляет соответственно !Ое я 10".
Высокая ренан>топкая способность анточшомера была объяснена участием двойной углерод-углеродной связи. Какова причина ускарення в 10е раз скорости резкини сии.нзомера по сравяенню с насыщенным соедняеннему — бд(. Ука>хите структуру иона, образования которого Вы ожигаете как устойчивой частвиы после растворення следующих соеднневвй в сверхкнслой среде при -30 'С: (а) НО (6) ' ОИ (в) т ) — СнтСНтС1 (г) l т( С1 (д) СН,ОН (с> 236 — 6.3. Обработка 2-я.гвдрокскфенвлэтнлбромкдь основным оксндом алюмяпия првводнт к белому веществу со слелуюшимн характеристиками: т.
пть 40-43 "С; полоса в ИК.спектре прн 1640 см-'1 в УФ спектре (в воле) при 232 нм, (в эФире) нрн 261 нм: в ЯМР.спектре два сннглета равной нвтенсявяостн при 1.69 я 6,44 млк-' относительно ТМС. Анализ; 2еС 79,97; ЪН 6,71. Предложите приемлемую структуру этого соединения в объясните его образоаанне.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
