2 (1125755), страница 76
Текст из файла (страница 76)
28.!З. Схемати«еское изоаражеиие ретиненоаого цикла. глава га ПОЛИМЕРЫ СП« СН~ Сыз 2 Нз "Пзбг> "~.. >«..'Ъ/ь'Ъ/ д...' '' вмт«мн« А мономер днмер тример переходит в люмиродопснн. Это позволяет объяснить, почему для зрения прн плохом освещении требуется так мало квантов в секунду. «Колбочное» зрение связано, по.видимому, с другим сочетанием белка н неоретннена, которое называется иодопспном; он поглощает в более далекой красной области, чем родопсин. Витамин А играет важнуго роль в химии зрительных процессов, тзк как он служит источником ретинена. Витамин А представляет собой спирт, соответствующий ретииепу; он целиком построен по транс-типу. При действии НАДО> н алкогольдегидрогеназы (сьг. 1, равд.
27-8 н 2, равд. 20-9) витамин А окисляется в ретинен. Недостаток витамина А в пище вызывает «куриную слепоту», поскольку зто приводит к недостаточному количеству родопснна в сетчатке. Упражнение «8-Я. Каквзг обрэзпч нееретинеи Ь но>нетсоединиться с бцчипи так, чтобы прн зтои его Хм,„изменилась от 3705 до 5000 А2 Предлежите (слез>а- тически) структуру белка, который кол>к«и 2>Р«и«гуще«таеняо Комбинироваться с иеерагииепом-з, а не с ретиненои, целиком построенным пп транс-т>гпуг Уира жн«на« ив-Ж. Объясяите, почему ночып в кабинах летчиков на во»дуя>ных трассах целесообразна освещать ци>рерблаты приборов нягкнм кращгын «ветен.
Упражнение 88-88, Пусть нервяый ни«улье в зрит«льном пр>иге«ге берет свое начало ча тай стадии цикла, которая показана яа рис. 23-13, Чтп прои«пыла бы прн продолжительном действии «равен>ельце яркпго света в тон случае, если бы в сет'>атке нс присутствовала ретипепнзьиеразар По,тил>срьг прсдстсгв>я>от с: бои соединения, макромолекулы которых 12огпгрое>«ы из пав>поря>о>цихсн струкгпурных звеньев> каждое из которых образовалось из молекул определенного соедингг«ия, нам«- васа>ого маном«ром. Число моно.»«рных звеньев обычно вс«ико и, кроле того, нвпосгпоянно, вследствие >и>го кат>гдый образец полимера состпьит из смеси макромо геку.> различной щщскулярной,»ассы, Область изменения значений молекул >рпь>Х наес 2>оЛСК>р> ппзилгра (распределенивпо,иолекулярныммасса.»д молсгп>быть какузкой, так й очень широкой, Физические и хгьиичсские свойства полимеров наса>олька же чувствительны к изменениям структуры мономера, как и свойства салгого мономера, 3то означащп.
что свойства гголимвра могут быгпь «приспособлены» для целей ко>«кретного практического примгнгни>и В втой главе детально обсудсден вопрос о связимгжду свойствами полимеров и их сптругсгпуро>1. Вта зги)22«а гюлсг>гас>2>ся >пеи обстоягпгльспгв>>22, что в 12рсдыдугцих главах у'1гг были рисса>оп2рвны мегт>ды синтеза моно>2«гров и п<.гимсров. а также механизмы реакций полимвризации.
Термическая полимеризация циклопентаднена по реакции Диль са — Альдера может служить простым примером того, каким абра зом из мономера образуется полимер, поли асгь» 489 .глава зз н-2 полимер татрамар Нв первой стадии этого процесса полимеризвции образуется днмер, прн этом циклопентздиен участвует в реакции одновременно кзк диен и кзк диепофил. Этз стадия легко происходит прн нзтреввнпп, но медленно — ирп комнатной температуре. На последук>- щих стадиях циклопентазиек присоединяется к относительно няпряженпым двойным связям систем типа бицикло-(2,2,1)-гептепа.
Зтп реакции присоединения протекают при более высоких температурах (180 †2'С). Если цнклопентадиеп нагревать при 200'С до практически полного прекращения реакции присоединения, то продукт представляет собой воскообразное твердое вещество, вхпепемь полижеризации (и) которого изменяется в пределах от двух до более чем шести. Молекулы полициклопентадиеиа имеют овиовлыв цепи сложного строения, состоящие нз конденсированных насыщенных циклов, и двойные связи в качестве концевьах групп. Реакция полимеризации обратима, н при сильном нагревании из полимера вновь образуется циклопентадиен. Следует отмстить, что сущсстауют дза различных широко зсяоаьзусмых способа аыражсоия средней молекулярной массы полимера„цак, заарзмср, ползазклоасатадаааа, (Зд»»»»м аз ьзщ ааазег"я сред«е«асаоваа .зоыцулзрлая ласса М„, сыра»засмаз часа цым от ха»»с»ща об»»ааа массы сбразца полз чара щ на общее число мо.»ай мол«хна Хх„содсрощщахса а этом образце, Гака(» образом, в» ~ч»' (~У»М 9 М„= — — =— ~',м; ~чл(у( где А'; — «асло гюлей опрадслаааого сорта молекул ( одинаковой молекулярной массы; Мг — ях молекулярная масса.
йльэераатазным способом зыражсзня молахуляраом массы явдза«сз средиевасжаа лоасхух«рлаалассаМ'„,, которая можа«быть расс«и«зад путем суммзровазяз зклздоа массовых долек молекул ( каждого сорта (еи) и их молсхуляряой массы Мь М =~а(и»1М,) Исаольэоаазае двух различных молекулярных масс объясняется тсм, что та. хвс сзойстаа, ках эчмасратурз замерзания, даазсз»»а пара а осмотнчссхос даалс. ЗЗС равбаВЛЕННЫХ раетаарОЗ аОЛЗМСРОЗ, Зааяоат О«Мо, тОГда Как друГИЕ Саайотаа, иаарямср сааторассезззе, ссдймсатзция з дыйузия, от Д Улралсмелае 29-Х Напащазс возможный механизм тармичсскойдсаатимсрззацзи тстрамера цяалоаантадисна. Каккм образом можзо хама«сока модзфвцзроватыюлвмер, ~тобы гарма мскнй распад стал более трудным? Обьясизтз. Уяразюмелиз 29-2.
Пусть сосуд с цзалопазтадзазом выдержззастся аря тсмааратура, ара которой аоламерязацца ароасходат быстро, а деаолимер»малая аа имеет сущестззакого заачаяия. Прязсдат чз аоламерззацая к арсзращеазю практически всего азклоцаатадвена з одну гага»ггсхую молекулу? Если да (иаз цст), то почему? Каковы должны быть условия аолнмсризацза даз образования полн. мерных молекул высокой моаезуляраой массы? Улралснемаа 29-3. Рассчитайте сраазечзсловую и срсд»ючсссоаую молекулярные масси.пяззоаюлскулярного аоляцяклопезтадискз, состав которого Характарязус«ся следу»оьчзми ц»аррзм»г Прз каких обстоятельствах можно ожидать, что Л(„окажется равным Ча? Прсдсззззм себе, что всобдодямо опрсдслнть молсхулярзую массу образца полицаклоаектадвеаа аутам количественного гвдрирозаяяа коацазых доойаых саззсй чему будет соответствовать конечная молскулчраза масса — Ма, М, зли иа одной зз вях? 29-1.
Типы полимеров Полимеры можно классифицировать на основании нескольких различных принципов: в соответствии с нх структурой„типом реакций синтеза, по фнзнческим свойствам н возможностям практического использоввния. Однако эти способы классификации не во всех случаях исключают друг др)гз. Прн классификации по физическим свойствам различают три типа твердых. полимеров: элисо«амеры (каучуки и квучукоподобиые Э'1аСтНЧНЫЕ ПЕШЕСтВа)э тЕРМОПЛаВПШ«ЕЕК»ие й тЕР,ИОРЕаютиВНЩЕ ПО- лпмеры. Такое деление во многих отношениях условно, одквко опо полезно для определения типа структуры н основных областей использовании полимерных ьзатеризлов. Для эластомеров (невулканизованных) .и термопластичных полимеров характерны длинные полимерные цепи, поперечные химические связи между которь»ми отсутствуют (или содержатся в очець небольщолз числе). Это показано схематически на рис.
29-1. 5"квзвнные полимеры при пагреввнин обычно размягчаются и стяновятся более нлн менее текучимп; и таком виде их можно подвергать формоввншо, 2 "а 4 5 б 7 8 9 (п 11 12 Содержанка, масс. 'д ЗО 20 15 1! 8 6 4 3 2 1 О полимеры наспезани 'лОI' поперечные связи Р я с. хр-!.
Схсмзт«ыесхос мзобгя лшп«с полимера, между цспячя ьатарого содержмтся ясбоасспю чясча попер. пых хяаяшсямч связей. Тзк»се полямсряыс цепи лари«торны для зльстслмероа я уермоплястякоп, Зластомеры и термопластнки различаются в основном по величине спл притяжения, действующих между полимерными цепями; этот вопрос рассмотрен в равд. 29-2. Хотя эластомеры, в которых отсутствуют поперечные связи, являются термопластиками, не все термопластики являются эластомерамн. Поперечные связи оказывают определяющее влияние на физические свойства полимеров, так как с их образованием возрастает молекулярная масса н ограннчннается движение цепей относительно друг друга. Для связывания всех полимерных молекул (макромолекул) данного образца в одну гигантскую молекулу требуется всего две поперечные связи на каждую полимерную цепь.
В результате образования уже небольшого числа поперечных связей значительно уменьшается растворимость полимеров н понвлястся тенденция к образованию геля; такие полимеры (сшитые) *, будучи не(заствориыызаи, поглоспают обычно растворители, в которых ржцжзрим «солпыер, пс содсржасций поперечных связей (не- сшитый), что приводит к пабуха|сику, Тенденция к абсорбции растворителей уменьшается, по мсре того как возрастает число образующихся поперечных химических связей (ипепгнь ииыванил). Термореактивные полимеры получают обычно нз полужидкнх веществ сравнительно низкой молекулярной массы.
При нагревании этих веществ в форме образуется значительное число поперечных химических связей, в результате чего получаются твердые, неплав- * Образозяняе «поперечных» связей между линейными макромалсхуламн, т. с, хозглаятяых сьязса мозжу атома»«м одпой я другой лпнсймой ызяромолсхулы, как гозсряу, «ссппззсч», пля ьулхзяязуеу, ях Зуп кояалеятные сзязя могут быть няпосрсдстпсеяымя сзязямп С вЂ” С, образояазшямяся, пзпрямер, пря облученпя цсспшуого поляморз, рздпхальпом разрыве лммейпых ызхромолсхул я чсшпяапян» сзабодмарздяяальяых кояцоп двух макромолекул. Кроме того, сшяяаяяе ыожст пропсходяуь з результате присоединения тресьях молекул к активным участкам двух макро««олскул, язарямер к их пепрсдсльяым связям.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
