2 (1125755), страница 72
Текст из файла (страница 72)
4АВВгв+(Свнл)вй) — 'г ч — ННв в л л' — краситель+бййв+ 4Вгю (28-1) ГЛАВА Зэ ввяенмй сает Дййг ппаяеяение д Аййг белый сает ЛЯ+желтый аршшнтень — й9 Ай+ сине-заленый Сг Оам Вгю в проходящем азате зеленая Иазйзоз 'СОХ Н вЂ” ~ )й-Д?-М" СНВз Р и с. 28-10, Схема превращений, пронсходлщнх прн проявлении цветной плен- ки, экслонироваииой зеленым светом, Для каждого слоя эмульсии используется свой цветообразоаателаь и хотя иа этой стадии создав:ся полная цветная картина, пленка выглядит угольно-чер~ой ивза одновременно образующегося металлического ссребры.
Серебра далее окнсляют растзаролг бихромата, содержащкч броалш-ион, до бромистаго серебра и удц!явт последнее раствором ткосуыьфата. В окончзгслывм изображении серебро, таким образом, г!а лрлсутсгь!ст. Очевидно, что для успела всего процесса решающее значение име!от реакцик„ приводящие к возил!кловешпо окраски; в них приходится достигать определенного компромисса между требованиями выхода, воспроизводимости, скорости, качества цвета н светостойкости. В реакциях типа приведенной в уравнении (28-!) цветоабразователь представляет собой метилеиовае соединение )? СН, в котором группы ц обладают электроиоакцелторвостью, достаточной лля того, чтобы в щелочной среде, используемой лри цветном нроявчении, существовала определенная возможность образования ВзСНУ.
Первые дне стадии суммарного процесса приведены ниже: Г,а,а — к а' с,аыв~ Вг Тгй! КРАСИТЕЛИ, ЙВЕТНОСТЬ, ФОТОГРАФИЯ И ФОТОХИЙИЯ Цветной проявитель окисляется актявнровапным бронистыл! серебром, об~~- зуюшимся иа третьей стадии (рис. 28.10), в хинаниммониевую соль (Т? ). 'П!. соединение легко присоединяет аннан КлСНУ активногометилеиового соедине- нии, в результате чего (реакцияМихаэля, (,равд. !6-10, В) образуется М'-заме. щенный Х,Х-диэтилфенилендиамин (1Х), Соединение! Х является фотографическим проявителем! оно вновь окисляется активированиым бромнстым серебром в другую хниопиммолиевую соль (Х). А,В,. 'Х вЂ” ' ' — М-Снйл— 'Ъ 4г' ' ' (-Ааа, -ИВО СН, 0? -Н 'Х=~ =М вЂ” СН)?,— ~ С,Н, х — ь 'Х- ~ ~~ — М=С .М С Н,~' 'Ъ ' '9 Х! Это соеднисние содержит в груг!пс -СН!?а активный водород; при его отрыве образуется нейтральный сопряженный нмиы (Х!), который и яванется истяниылг краснтелен.
Эгн молскуль! должны быть окрашены, поскольку группы К оттягиввот элекгроиы, а днэтгшанииогруллы на другом конце салряженкой системы обладают электронодонорными свойствами. Остается важный вопрос. как подо- браты руаны ц таням образом, чтобы'получить нужный цвет в каждом слое пленки? Ниже приведены типкчиые цвагоабразователи, дающие с Х,Х-диэтнл-лфениленднамином желтый, фуксииово красный и си(ае-зеленый красители. О О Н гУ х — Х С Гн С (Н ккатаакатаввлкя !мкатый) О !! М' СН (-закал-3-ыатккккрааакак-Б (Фукскаааа-красава! В случае ацетозцетакилида образующийся в пленке желтый краситель имеет следующую структуру: С Н .— СОСН М вЂ” ' ' -М=С С,Н, ' = — ' ' СОХНС,Н, Такие красители часто называют нндофеколамн.
В некоторых фотографических процессах (например, агфа-кодор, эктахром и др.) в качестве цветаобразавателей используются нерастворимые соединения, с самого начала процесса уже содержащиеся в эмульсии, тогда как при других процессах (кодахром) растворимые цаетоабразователи днффулдируют в слои эмульсия во время прояшт«ния. Процессы последнего типа требуют очень тщательного контроля и неудобны для широкого лрлмеиення.
гч тих аз 28-7. «Моментальные» процессы ((гетной ФотограФии аЫонентальпый» процесс цветного фэто (полаколор) основан на трехслойной схеме с вычитанием цветов, которая в осноапых чертах сходна с приведеняой па рис. 28-9 и 25.!О. Очекь аажнан особе:шасть «моментальной» схемы состоит в переносе цвета от эмульсии на белую пластинку из пластика, так по а сутциости этот способ фотографирования представляет собой процесс печати. Вычитаемые красители (желтый, фуксннона-красный н снве-зеленый) содержатся в эмульсии, применяемой а системе полакалор, н качестве занещающах групп, связанных с растворимыми в основаниях фотографическими прояшпелями, что молсет быть схематически представлено следующим образом: (краситель -(СН — проявитель). н Изменения, пронсходнщне н каждом го сноса планки, состоят н следующем.
Брамнстае серебро н слое ах«напр!ется светом, к гюторачу она ссяснбнлизнрова.' но„в затем «краситель — нронннтель» пах дейстснсх щело пог раствора проявителя превращается в форму, нерастаорнмую а аснанхнннх (см. раэд. 25.5) степень этого пренращення пропорциональна количеству поглощенного света. КРАСИТЕЛИ, ЦВБТИООТЬ, ФОТОГР»ФИЯ И ФОТОХИМИЯ «59 преимущественно проксходит присоединение к атому азота н обриууется соеднаеоя ен Объясните, почему Об у нук юофильпое присоединение к соли И11 привод щ та, оказывается бо- к образованию соединения 1Х в результате атаки по атому азо а, лес й едпочтительи тел иьш, чем соответствующее присоединение к никону путем атаки по кислородныу атому.
у. В каком положении будет, иа вашему мнению, нанбол ъисн иге. легко происходить нуклеофнльное присоединение к л-ксилплеыуу Объ с Н,С-" )=-СН, н.«сна»хан Уя ажненпе 28-37. Кубовый краситель, косящий название индофеноловый си. нин), получают, коидеясируя ! ноль н.нсстрозодиметнлаинл ва . - афто п ас1молемп-н ла й ин основного катализатора. Напишите нозможиые структуры иидафено- лового синего, соответствующее характеру реагентов, и о у р сп льз емых п и его по- лучении. Какйм должно быть строение лейкоформы краснтеляу ОН ! Лв" СНз)н -~красит~та-(- СН ОН О !! рсс«сараи в сснсвснхнх нерсес»срам х аснснсннсх Унражненпе 2б-гб.
Напишите возможный стаднйный механизм елена ° " получения синен го красителя из салипиламида; суммарнан реанпяя такога типа и введена в уравнении (25. 1). (Обратитесь к равд. 25.2,Д,) Унражненне 2б-Зб. Хнноны реагпрун»т с нуклеафильнымн агентами родному азаму (равд, 25-5). . ь и агентами по угле- О " н а' х Х О=,=О+сХ ЕО- Е =О ~ ИО,г= ~-- --, ~-ОЬ1 0 днако хиноииммоняеная соль (!(111) не реагирует но приведенной пихте схеме ЬЖ х Осн, у х .ып, с»н»' »Нх~ Ю'~ ~. О ын+ зх ' в.
Не перешедший в нерастворимое состоя(ив «краситель — прояшпсль» днффундирует к поверхности, иа которую Уаносится атпечатск, где он и ез н нерастворимую фо м . у р р форму. Таким образом, интенсивность допахпитслыюса цвета обратна пропорциональна интенсивности падающего саста(хах па рн«, 28-9). По.
луч»нный н результате этого процесса снсгсок пр«д танлчст собой в сущности диапозитив, рассматрноас»най на бслой понсрхнастн. Важно« до«таис«ство этого пра. цесса зшшючветсн н отсу»стени цнетоабрааую;цнх реакций и ходе проязленйя. орглническАя Фо')'охими я Известно очень большое число реакции органических соеди некий, происходящих под действием видимого и ультрафиоле- ТОВО ваго снега.
В нашу задачу здесь ие входит подробкое рассмотрение такого рода химических процессов; упомянем лишь о некот р 0 ЫХ типах на ы жн х фотохимических реакций и покажем, как можно их, Основываясь Обьяснить характер протекания некоторых из них, Ос ов и на рассмотренных ранее принципах, связанных с поглощсииеьс света, фосфоресценцией, фтуоресценцпей и т.
д. 28-8. Реакции Фотодиссоциас)ии В ше ужп упоминалось (1, равд. 3-7,В) о диссоциации молекулы ы хлора под действием излучения с длинами волн, лежащими в бл пи -' кой ультрафиолетовой области, приводящей к образованию атомов хлора, за ко~арой следует свободнорадпкальная цепная реакция хлорирования алкапов Фотохимическое хлорирование — пример фотохимической реакции, происходящей с высоким квантовым ны. ходом; это означает, что в результате действия одного кванта поглощенного света (1, равд. 3-7,В) может образоваться большое число молекул продукта хлорирования.
Квантовый выход реакции считают равным единице, если на 1 эйыштейн поглощенного света приходйтся ) моль реагентгаь превращающегося в продукт, Обычно квантовый выход обознача!от буквой Ф, Пары ацетона при действии света с длиной нопнЫ 3130 А претерпевают реакцию фотоднссоциацин, Ф которой несколько меньше единицы.
Несмотря на многочисленные работы, посвященные изучению этой реакции, до настоящего времени отсутствует единодушное мнение относительно деталей этого процесса. Независимо от этого фотохимическое разложение ацетона представляет интерес, 470 ГЛАВА ЭЗ КРАСИТЕЛИ, ЦВНТИОСТЬ, ФОТОГРАФИЯ И ФОТОХГПКИЯ поскольку оно может служить иллюстрзциеи некоторых факторов, .Играюц(их роль при изучении фотохимических процессов. При облучении ацетона возникает возбужденное состояние, энергия которого досгзточнз для того, чтобы произогпел разрыв связи С вЂ” С (наиболее слабой связи в молекуле) и образовались свободные радикалы метил н зцетнл О ~ О О нч 11 11 СНН С СНт н 1 СНН' С Сне) СНЗ С" +СНз Прн температурах зпзчительно вьппе комнатной зцетильный радикал распадается с образованием второго мегнльного радикала и окиси углерода О СНН вЂ” С СНН.
-- С =- О Если этз реакция доходит до конца, то основными продуктами являются этан и окись углерода 2СН ° СН вЂ” СН Если распадается ие все количество зцетильиого радикала, то образуется также диацетил. Этз реакция преобладает при комнат- ной и более низких температурах О О О 11 й 2СН вЂ” С.- СН --С вЂ” С вЂ” СН, лнняет«н При фспохнмической диссоцнзции ацетона образуются также кебольшпе количества метана, водорода, кстенз (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
