2 (1125755), страница 70
Текст из файла (страница 70)
н н Е. Кубозьи я)раси(пели Другой очень зффектнвный способ получения прочной окраски, который в принципе не отлнчается от крашення проявляющимися красителями, состоит в следующем: на волокно наносятся растворнмое в воде вещество (которое может быть н бесцветным), образующее прн Окксленнн кпслородом воздуха нерастворнмый краситель на самом волокне. В большинстве случаев растворимой является восстановленная форма красителя. Весь процесс носят название «кубового крашения», (Названяе происходят от названня чанов (кубов), в которых проводятся стадня восстановления.) К числу кубовых красятелей относятся знаменитые красители античного мира — яядпго и тнрнйскнй (Императорский) пурпур; восстановленные растворимые формы этих красителей встречаются в природе.
Для индига зто — глнкознд инднкан (равд. 27-)3), содержащнйся в растения ннднго. Ферментатнвный илн кислотный гндролнз ннднкана дает 3-оксянндол (индокснл), находящийся в равновеснн с соответствующей кето-формой. кРАсители. цввтнОсть, ФОтОГРАФия н Фотохнмнр! 459 о он он н н н н лейконнннго (белое ннпиго) о Вг нако это медленный процесс и краситель чаще получают, погружая ткань, абсорбировавшую лейкоформу, в раствор, содержащий хромовую илн надборную кислоту. В древности для окраски тог императоров применяли тирнйский пурпур, добывавшийся из морской улитки г)аитех: О Н -н,о о нллиго Эта реакция окисления во многом сходна с окислением фенолов (равд.
26, 2,Е). т,ак можно видеть, последняя стадия — окисление лейкоинднго — напоминает превращение гидрохинона в хнион. Рентгеноструктурное исследование показало, что индиго имеет транс-конфигурацию при двойной связи. Индиго плохо растворимо как в воде, так и в большинстве органических растворителей; он интенсивно поглощает при ВВОО гв, На первый взгляд ка' жется, что вряд ли это соединение будет обладать интенсивной окраской, но в действительности она не является чем.то исключительным, поскольку многие аминохиноцы окрашены в красный цвет.
В процессе крашения индиго восстанавливается в бесцветную лейкоформу, которая, будучи еиолом, растворяется в щелочи и в таком виде наносится на волокно. На ранних стадиях разработки Н ) % '! х (' О ЬЕ-Лаанааннохннон (техгно-краеныл) процесса кубового крашения восстановление часто проводилось с помощью брожения, ио в настоящее время в качестве восстанавливающего агента обычно используют дитионит натрия (гидросульфит натрия )т)атВаОа) О О (в 8 (! (( вв) Ха Π— й — л — О Ха+ аОНФ вЂ” е2Р)аНЯОа+ 2е Необходимость исгальзовапия щелочных растворов для перевода лейкофор)я большинства кубовых красителей в растворенное состояние ограничивает сферу применения таких красителей — с их помощью окрашивают хлопок и вискозный шелк, которые в отличие от шерсти и шелка сравнительно устойчивы в щелочной среде.
Окисление нанесенной на волокно лейкоформы в краситель мсокет происходить просто нод действием кислорода воздуха; од- Вг Н О Эга жидкость бесцветна, но при окислении воздухом насолнечном свету дает пурпурную окраску. Было показано, что цвет обусловлен 6,6'-диброминдиго; теперь это вещество можно получать в любых количествах синтетическим путем. Однако в настоящее время легко доступны также менее дорогне красители подобного типа, обладающие более яркивпг цветами.
В промышленности применяготся кубовые красители самых разнообразных типов; ниже приведены формулы лишь трех характерныв и важных представителей: пнрантрон (оранжевый) 7,3,7,'8'лноенаотпоннлнго (кориннеавгл) ннлантреновый враля оранжевьн) Ж. )) игнате)тгьг Пигменты отличаются от красителей тем, что они просто;наносятся на поверхность, тогда как красители абсорбируются окрашиваемым материалом. Пигменты обычно представляют собой очень мало растворимые вещества, Многие неорганические соединения, ГЛАВА ээ ч 4 ! см оп даа'с которые совершенно непригодны как красители, используются в качестве пигментов.
Фталопианин меди является представителем очень важного класса органических пигментов. Подобныеппгменты представляют собой тетразатетрабензопроизводные порфириновых соединений„ обсуждавшихся з разд. 27-!2, Фталопианин меди получают конденсацией четырех молекул фталонитрила в присутствии металлической меди при 200чС КРАсигелг!, пяетность, ФОТОГРАФня и Фотохимия. Однако фактически реакция нзатапа с иидоксилом протекает иным путем к дает окрашенный иэомьр ипднга, известный под эчзээзннем индиго красного, каь?- рый ппн восстановлении дигноннтои натрия пе образует лейьоиндиго.
Какова структура индиго красного и почему при реакции конденсации происходит преимущественное обрззаванвс этого соединения, а ие индиго? Упражнение 28-27. В промышленном масштаба,индиго синтезируют окцслением инлоксила, который в свою очередь получают сплззлеиием 1ч-феиилглнцинз илв 1Ч-(о.карбакснфенмл!глицниа с едким кали или с амидам натрия. Покажите, кз.
ким образом можно получить исходные вещества иэ бензола, голуола и других иеобхолимых реагентов, и прслложвте воэьчочкиый механизм образования нндоксила вз продуктов реакции оплавления со щелочью. Упражнение Зт-28. Предложкче метод синтеза тноиндига нэ толуалз, основываясь иа реакцияч, сходных с приведенными в упражнении 28.27. Упражнение 28-2/, Предложите способ еаптеза канто красного, исходя из китрабенэола и нафталина. Упражпвпив 28-22.
В нейтральном,водном растворе Ан,кч для конго красного лежит в видимой части спектра при 4970 А В кислом рзстзнаре конго красный дает максимумы поглощения при 6470 и 5895 А, В какой пзег будут окрашены нейт- ральные и кислые растворы конго красного? Каким образом добаэлеике кислоты к нейтральному раствору капто красного может зыэззть сдвиг максимума нагло. шеаня ь сторону бблыпих клип волн? Кзк, по евшему мнению, должна измениться окрасиа з очекь сильна кислом растворе? Упражнение 28-23. Предложитс метод сиптеза красного красителя 1-амино- 4-акспзнтрахипона из антрзхинонз, имен в виду, что сульфировзвие зитрахниоиа дымящей серной кислотой в присутствии сульфата ртути дает антрахнноа-1-суль- фокислоту.
Упражнение 28-24. Предложите возможный механизм образования злизари- на прн окислении 2-оксиаитрахииона в щелочной среде (см. рзэд. 23-3, Б!. Упражнение 28-2б. Цветткаии, окрашенной ализарнном, зависит ат использо- ванной протравы, Алюминий диет красную окраску, железо — фиалетовув и храм — коркчнева-красиую. Почему окраска зависитаг используемой соли метал- ла? Упражнение 28-28.
Образование индиго прн окислении ивдоксила в щелочном рзсчзоре мажет быть представлено последовательностью реакций, включающей образование нзатяна и взйнмодействне этого эещества с надоконном по типу аль« дальной конденсации. н ! о о + (" ! " Он Б и -но н и Упражнение 28-29. Изчкшчте 1 рчэкеачк резкцкй, которыш па вашему миеиию.
дал «ны пр, текзть при з.ш1чевнч рэс шорэмыч посстзиозленпых фарм днбензатноиндига, азрэь граца а впдаптреноэого яркого оранжевого действием дитиоиита натрияя и щелочи, Упрпжпеппе 28-80. Иидамтреновый яркий оранжевый можно синтезировать. нагревая нафталин-!,4,6,8-тетракарбоиовую кислоту с 2 моляин о-фенялеидиамина.
Продукт представляет собой ярко окрашенную сьчесь (которую также можно прнлгеаять з качестве ку(юэого красителя( индэитреиозога лр кого з'елтого и азамера, иззыззеьюга нндаатренавый бордовый (красно.пчрпуриыйь Предло,ките возможный механизм образования инэзнтрепозого ярк го ьечгого по реакэни тетрзкарбоновой кислоты с дмамиваьп уделив особое внимание возне»ьному образованию цвамерных продуктов.
Уприжпвпнв 28-Зд Иапишэте стаднймый механизм образовзиия фталоцизвина меди вз фталонитрилз н меччшлической меди. Учтите, что ноны одновалент. иой меди даат с иитрилами коьшлексы (равд, 28-3, Д1. Упражнеппе 28-327Какям образом можно синтезировать фтзлацманиновое производное, растлорнмость которого в воде была бы достаточиаи для того, чтобы оно могчю служить красителем? Кзк следует модифицировать структуру фтзлоцианина, чтобы получить фчзлоцаанипоиый кубовый краситель? 2сч-4. Другие области практического придченения соединений, поглощающих свеуп А, Фотпографические сепеибилизияоры.
Циипингз Обычная эмульсии' бразясгого серебриьв желатине чувствительна глзвнылч образом к саиеиу, фиолетовому и ультрафиолетовому свету. Вследствие этого на фотографии, сделанной с помощью такой эмульсии, првдмлы синего м фиолетового цвета окэзмвэютси белымя, а зсч предметы, омрашенные в Другие цвета,— сЕРыми илн черными, В 1873 г. бьшо открыто фатасснснбилизирующес дейстпме орта.
инчеглгмх красителей па эмульсшо бромистого серебре; а результате многочислен. кык исследовамкй стало возмоьхиым изготовлять фотографические эмульсии, об- ГЛАВА ЗЗ СН гг '~ 'Н-О пии»ци»нал !саве-Фиалетозиз) 2В 1 2 (2 окси 4 метипфеиил) бекаа Ц )-триазол(тииувии Р) 2,2'-диокси-4,4'диметокси. беизофеиои 1ювипоп) криптоциаиии Еиурпурно-черный) Ф'~. '»ч) ИС1ОС Н Н 21 2В основ»ние СН гзп2 ! падающие чувствительвостью ко всей области видимого спектра, а также к иифракрзсиому излучевию. Поскольку сами красители поглощают сает при тех длииах Воли, к которым опи сеисибилизируют бромистае серебро, представляется вероятным, что возбужденные светом молекулы красителя могут переносить поглщйаемую ими энергию к бромилу серебра, образуя акгивиразанный броиид серебра, способиый восстаиавливаться при действии соответствующих проявляющих агентов (равд.
25-5). Наиболее широко используемые сеисвбилизирующие красители, иазываеиые циаиииами, содержат приведенный виже структурный фрагмент 1 ! е - — Й вЂ” ~ — О=С вЂ” ӄ— С=)4— ! ! Такого ткпа сиате»2а должна иптекспапо поглощать сает благодаря иаличию эиектровазкпепгориых и электралалопорных групп иа протшюполажяых коицах сопряжеииой системы. Ниже прим.~елы двз цкаппиовых сеисибилизатора, иаходящих кшрокое примепевие гр,, ~~ ° ЛЛ фСН" ~СН/Ъ"У 1~ Н О,Н, 1,Н Пивациаиол очеиь сильно сеисибилизврует змульсик бра»»истого серебра и красному свету; криптоциацив эффективен в случае как красного, так и иифракрзс»юго язлучеиия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
