2 (1125755), страница 65
Текст из файла (страница 65)
Пвета, образующие такие пары, называют дополнительньции. Представление о свойствах дополнительных цветов можно составить на основании следующего. Если луч белого света пропустить 434 ГЛАВ Л Зз Табааца ген цвета н длины волн де» он»е«««в«~ыа нм« 0«в««вылит«нию дави« ееены, А наплыл«» ~на нв«« ЦВЕТ И СТРОЕНИЕ 4000 4600 539) 6600 6щп 6600 У200 Ф но лето вый Пашей Зеленый Желтый Оранжевый Краси ьь П) Пп) рп ькеасиый Желто-зеленый Желтый Пурпурный )фувс«енино.красный) Синай л ине ъ.леиый (»же.
ш лены н («ц пап») Зсл«ичй КРАСИТЕЛИ, ЦБНТНОСТЬ, ФОТОГРАФИЯ И ФОТОХНМИЯ 436 Такого рода зеленин делают более попятными свойства до " «на ополннтельных цвеюв, поскольку, как можно видеть, такне цвета составляют парьс каждая нз которых состоит нз более длвнной н более короткой волны. 28-/. Какой цвет будет воспряв««матвея в том случае, еслн беУпраяенанпе ве ее«во, поглощающее очень лый свет пропускать через раствор, содержащий веществ,; щ . н«пап«нано, но только в пределах полосы 4300-0,6 й? У аланенпа 28-2. Можно лн создать ошущенне полнопветиой фотографии, совмещал полутоновый черно-белый позитив с подуло р новым к асио-белым познтнвом так, как зто опнсано выше для случая проецированннй Объаенвте. через вещество, поглощающее практически весь синий свет с длиной волны 4800 (~300) Л, то прошедший через вещество луч окажется желтым, т.
е. будет иметь цвет, дополнительный к синему. Этот цвет можно также назвать цветем вычитания, поскольку оп представляет собой цвет, возникавший в том случае, когда синий цвет вычитается из белого цвета. Добавив синий цвет к желтому, вновь получаем белый цвет. О сложности физиологии зрительного процесса свидетельствует тот факт, что восприятие желтого цвета может возникнуть как при вычитании синего цвета с длиной волны 4800 дь нз непрерывной совокупности длнп волн белого свеча, так н под нлпппием одной волны с длиной 8800 хю Кроме того, восприятие же«ггого шзета может быть создано иначе, например прн СГлешенпп красного н зеленого пнетоз. ')Ля ряда длин з >лп дополичтельные цвета приведены в табл.
28-1; онн будут иметь важное значение при решении вопроса о том, какой цвет должен возникнуть при авзячнтании» веществом определенно~о цвета из белого. Как уже отмечалось, воепрннтне цвета, несомненно, представляет собой сложный процес«. Однако последования последнего прел«енн позволнлн установить, на. сколько простым может быть зтот процесс н каковы необходнмые усаовня его осу. шествленнн. Повззацо, что восприятие почти всего спектра цветов может быть достигнуто с помощью всего лншь двух длин воли. Одну нз ивх называют «длннноволновой отметкой» Ьпа должна находнтьсн в желтов нлн красной областн «пакт. ра), тогда как «лоро«иоеолпонан отчетка» должна иметь центром воле«у с длиной по кранней мере на !600 А.меньшей, чем «длниноаолпован отметкам Поразительно, что почти полный спектр цветов но«прнннчается а том случае, если в качеств коротковолпооой «отметка» нспользуелез белый сне«, а в хзчестве длннноволновой— красный.
Зго может быть проне««оистрнровано пвн совмещена»«двух нзображепий, одно нз к«порых проецируется с помощью белого саста, проходяще««через чернобелый поантвв (снимок, которому соответствует позитив, должен быть сделан иа ланхромашалесхую пленку, т. е. пленку, чуи«твнтельную ио всем длинам волн видимого снега); другое взобрахленне (того же объекта) проецнруетсв с помощью красного света„преходив~его еврее черно. белый позитив, соответствующей снимку, сделанному на пленке, чуветвнтельной н красному свету той же длнны во.лвы, 28-1. Поелощение света, флиоресценция и фосфоресценция б .
нхологнческом механизме ощугцения цвета цвет П!аи лв ом пенхоло .к , кото ос само не Гьвчу«гает света, обусловлен светом, кото- рый оно пропускает или Отражает. Цвета тверд р вора этого же вещества не обязательно должны быть одинаковыми илн даже близкими из-за различного характера окружения молекул ом состоянии и в растворе. Можно ожидать, что одно н то же в твердом состоян вещество в различных растворителях будет да р - р р. авать астворы равной и. В большинстве случаев спектр поглощения кристалла бу- дет зависеть от того, каким образом оси кристалла Ор р по отношению к лучу света. При обсуждении спектров речь будет идти главным разом об ом об окраске растворов соединений, ио цвета п едставляющих собой красители и пигменты, во соединении, предс авл 7 нх погло ения в многих случаях могут зависеть от особенностей щ Важно уяснить, что видимая Окраска не всегда связана с поло- жением максимума поглощения ().„„,) в влд .
многих веществ с пшрокнмн полосами поглощения ) „нн«раснолага- 4000 А ни тем не менее интенсивно окрашены, по- скольку нх полосы поглощенна простираются и в видимую область. Это иллюстрируется рнс. 28-1, П ие электромагнитного излучения, приводягцее к возоглощен е ет изменениям о енню воспринимаемых цветов, соответствует электронного состояния молекул. Поглощение ! эйнштейна света 11, равд. 2-1) при 4000 и 8000 А эквивалентно энергии возбуждения, емй соответственно 7! и Зб ккалЬ|оль. Следует сделать несколько кратких замечаний о том, каким образом поглоща энергия спета. П и ентроцесс нагло щения ие следует рассматривать как экв вал и на Зб — 71 ккал.
В от- ный простому увеличению тепловой энергии на личие от этого вся эне ся энергия кванта света затрачивается иа возбужде- ГЛАВА Уи нме оа баба 5000 Гс гвп т Х,А Рис. 28-1. Погло е нт нве в видимой области вещества, ливис которого расположена в ультрафиолетовой области. нне электрона н переход ега на арбнталь с более высокой энергией, В н которая обычно является разрыхляющей (1, равд.
2-5 5-2 ~ 9-9). ска аст аж ая особенность процесса состоит в там, чта он прансх н р ью, намного превышающей скорость колебаний атомов в . ОД Т СО связях (прянцнп Франка — Кондаяа). Мапая длительность пере- хода нз основного состояния в возбужденное резко отличается от того, что происходит прн паглощеннн кванта радиочастотной энер- гнн в ЯМ(з-спектраскопни, где поглощение может происходить ед- , енна по сравненн~а са скоростью химической реак н (1, м разд. -В,В). Поэтому электронна-возбужденная молекула в пер- вый момент сваега образования 1-"19 "с) полностью подобна моле- тн к куле в основном состоянии в том, чта касается палаження н к ечес ай энергии атаман, но ее электронная конфигурация резко нн- оглнчается от канфнгурацнн основного состояния.
Дальнейшее раз- витие событий завнснт от ряда факторов; некоторые из ннх могут быть наилучшим образом нллюстрнраваны с помощью энергетнче- скнх диаграмм тяпа тех, которые использовались выше (1, разд. 9-1). пь Далее процесс поглощения будет рассмотрен на примере двуха том~х молекул, но приводимые соображения легко перенести н на более сложные системы. На рнс.
28-2.схематически нзображена кривая потенциальной энергии молекулы АВ в основном состоянии (А — В) н в возбужден- ном электронном состаянви (А — В *). Очевидно что этн кривые н рв ене д лжны иметь одинаковую форму — ослабление связи в возбужден- ном состояннн обуславлнвает увеличение среднего расстояния г, между ядрамн (соответствующего низшей частя «патенцнальной ямыю) в возбужденном состояннн по сравненню с основным состоя- нием, кРАсители, цветиасть, ФатОГРАФия и Фатахнмия Р я с.
23-2. Диаграмма иотенцвальпой энергии основного н возбужденного алек. тронных синглетиых состояний дау хатомных молекул А — В н А — Н* соответственно. Горизонтвлвными лилиями обоьпзчеиы кол«бег«явные уровни звертив (см, Ь рис. т-а и т-аь Волгыстые лилии обозязчвыт поглоысяве или игпусизине ивзитоо света. Соглзсяо принципу пеопрьгеленностгг, нля низ«сего колебзтельвого со.то«яяя изяболсо еерояг«ое р гссгоягггге ме. иглу яхреми соответствует виару козсбзтеггького зро «я зеергил дзя бззее «ыссккх коле бзтельпых состояива нллболее вероятеые р1с.т«««кя п«ряпеггма«тгя . гг««е еов обвести колебевнв и в болыяеа мере стзяозятся сход«ы гя со слу«зсы кл ксггг .кого гзрмокпчмкого оспплляторв. Ввыео уяснить, что'крявыо прс еле«ы здесь з с .«ызгичесйо«( яхе и Лля реаль.
иых систпе положеяггя и Формы крнвык могут спзько отличзться сг лог еззияых из рисунке, Переход, обозначенный на рнс. 28-2 цифрой !, соответствует поглощенню энергии молекулой Л вЂ” В, находящейся на сравнптельно высоком колебательном уровне. Изменение энергетического састаянкя не сопровождается изменением г (прнпцип Франка — Кандона), и, как можно видеть, ущектронпая энергия возникающей таким образом молекулы А — В " лежит на более высоком уровне, чем это требуется для днссоциацнн Л вЂ” В *, Вследствие этого колебания возбужденной молекулы приводят к диссоциация на атомы А н В.
С другой стороны, переход, обозначенный цифрой 2, приводит к возбужденному колебательному состоянню А — В *; н этом состояния молекула не днссоцннрует, но может отдать колебательную энергию окружению н возвратиться в нязшее колебательное состоянне. Этот процесс называют колебательной релаксацней; его длнтельнасть составляет'обычна около 10-гв с, После колебательной релаксации возбужденное состояние мажет принять участке в нескольких процессах, Оно мажет возвратиться в основное состояние, что сопровождается Излучением энергии (переход 3); этот процесс носит названве флуаресценцин, длина волны которой отличается ат длины волны поглощенного света.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
