2 (1125755), страница 63
Текст из файла (страница 63)
ст оенне. Алкалон ы, адаюг сильным фазнологнчсским дейстаяем н имеют весьма сл р . э д, родстзенные нндолу, назыяают индольпымя алкилондами ожное н обычно подразделяют на следующне подгруппьп !) простые алкалояды, 2) алкалонды спорыньи, 3) алкалоиды Нагша!а, 4) алкалоиды Х ! Ь б! сап е н ! алкалоиды гусшо . пншем кратко по одному нлн по нескольку примеров к жд й из а о Строеллне многих индольнмл илкалоидав напоминает гриптофан.
Прнмерамн акацнн) таких алкалондоз могэт слулкнть срамно (на лястьса ячменя) и тряпт (я алшн ( з грамни тршпамни Большой антерес представляет произнодцое индола, нзаестное под пазаанием серотоннна (5-окснтрнптамин). Он нлироко расиространеп з растительном н ж ре! р у гстзне а мозге и то, что нарушение его нормальнон юллцентраьном н жнаотции прнзоднт к ззболеаанию шизофренией, указыВает на заткнув роль, которую он нграет а процессе мышления, Гятероциклические АРОНАтические сОединения А илоиды споры пол)чают из п рынья (форьл гр б гаразнтнрулощего на злаках, е частности на ржн). Существует шесть таках алкалондоз, кажзгый из которых предстазяяет собой рацемат. Фнзиологнческллм дейстаием обладает только лезозрашиощая форма, коплрая зьлзызазт сокращенлю мышечной ткана, Левоврашаю е шаюшне алкалоиды предстазляют собой амиды произзодного кадила, нзнестного Под иаззанием лизергнаоаой кислоты, Днзтлиамнд лизергиновой кнслогы (ие Встречающийся я прнроде) приобрел известность (огчастн сочнатсльпую!" з качестве средсгаа, способного вызвать нременное сосгояня е ое осгояняе шизофренян; а зтои отношении он напоминает мескалнн ( Гь 26-7), Согласно соаремепным теорням, предполагается, что днзтнламнд лн.
зсргялловой! киоюты аьыыоает нарушение баланса серотонняа а мозге,(р д. ,' аз .27л!3). У н и 27-36. Прааозраплающне алкалонды спорыньи представляют собой амиды ллюлизвраииовог) кисютм. Гнлролиз этих аналое дейстзн м д р нора щело ли приводит к лллзергинозой кяслоте. Каьоаа наябгшсе нероятяая структур а нзолнзергннозой к!!слиты? Почему псрегр) гинрозка происходят а услоанях щелочного гндролизар И,оснозе илкалоидов Нигша!а лежит линейная трицллклнческая структура, !Ю дстзенная ошюарсменно яндолу я пнриднну; родокачальное соединение с такой системой циклов носит назазнне ()-карболина, Сходное сгроенне пллюот еют более Важные аляалоиды зоййшЬе! Вз ннх нанболь. шее значенне пыеет резерп зерпнн. Это соединение находят широкое применение прн и ее с е ство анклеченяя гипертоннческой бл(ленни, а также как успокаинающее ср д (тр ' ), '! лещев на централылую нервную систему. Траннзнлнзнрующее ен а нн се отоннна н моздейстаке, йо-знднмому, об)тлонлено пойиженнем коня тр ц р ' Антор ямеет и виду распространение зтого аещестаа а "ллт г'лпА я качестзе царшлтика, действие которого сопровождается галлюцннацяямн.— р .
р д. и.— !7 им. рсд, ГЛАВА 27 ге (равд. 27-1З), СНзо ОСН О ' х СН, Осн никотин Рстеопнн сн, Ы СО,СН, О СНгОН атропнн нндоксип ВО О СН О Ф Нз осы морфин (В=Н) 'кодеин (в. сн,» иаРкотии пзпззсрив Двумя важныян примерами олхалоидов группы опрпхнппа яввяются стрихнин и бруцвь Онн встречаются в семенах растений рода З!гус11поз; их формуты приведены в ч. 1, равд. 17-7.
Легко видеть, что опи являются проязвсдпымн 2,3. дигцкроивдола. Задача установления нх строения аотребовалз дла своего решения более чем столетних исследований. Основной вклкч в их изучение в последние годы был внесен Р. Робинсоном н Р. Будвордом. Осуществлен полный синтез стрихнина. В листьях некоторых растений встречается также производное нядола, из. весгное под назоаянем «индиканм представляющее собой глюкозид З.оксииндоаа (нндокснла), Гидролиз нндякана в ивдокснл с последующим окислением на поздухе приводит к индиго, веществу темно-синего цвета, которое в течение многих столетий применялось в качестве красителя (см. яж 20). СН,ОН О Н Н ,г НО / НАО ~ ~ е гл!окова ОН Н Н и 27-14. Природяб(е соединения, родственяь(е пиридину, хинолини и изохинолияи Нз числа природных соединений, родствеяных пириднну, мы уже встречались с алкалоидом никотином (1, разя.
1-6,Б) и нвкотинамидадениндинуклеотядон (НАЛА, равд. 20-9). Следует также упомянуть другие важные производные пнрядина — викотяяовую кислоту (пяацнн, антнпеллжрнческнй фактор) н пиридоксвн (витамин Ба). Конкин представляет собой токсичный вакагюид. встре- гптяРОциклмчнские АРОмлтнчнские сОндиняния д22 чающийся в растении болиголона; он содержит восстановленное пиридиновое яд ро (пнперндиновый цикл). н,он сО,Н н н,он 3 н н ~н,сн,сн, ннкетяноззя Ря санния кислота (ииацин) К группе сходных по строению и чрезвычайно ядовитых соединений, извест.
ных под названием алка юябое жроппнп, относятся соедияения, содержащие скоиденсяровакны» пирролндияовые и пняеридиновые кольца. Наиболее важными производяымн тропина являются атропин (содержащийся в белладонне) и кокаин (выделенный из лкстьев кока) (.) -кокаин ((пяхояпнозмс алкалояг)м, получаемые иэ коры хнявого дерева, представляют собой производныс хннолянз.
Онп находят щнрокое применение в качестве антнмалярийпых препаратов. Наибоаее важным нз пих является тяпни, структура которого приведена в ч. 1, равд. 17-7. Б состав многих алкалоидов входят изохяноляповав н восстаяовчепная изо. хияолиповая циклические системы. Наяболсс важпычн из них являютси опинные алкалонвы, встречающиеси в сенеках опяйиого мака. наркотип, папзвернв, морфин, кодеин н др.
Н-СН, СН вЂ” О ! осн, 27-15. При радяб(е соединения, родственные пиримидину ь Пиряыядяяоеый цикл содержится в тимнне, цнтозине я урациле (разя, 20-!1 я 20 ! 1, Б), входящих и состав нуклеиновых кяотот в ряда кофериеятсж строение нунлеиновых кислот подробно рассмотрено в равд. 20-1! и 20-11,Б. Рассматрива- Глзвл зт 425 ОН О ОН ! НОЯ ОН кофеин тсобооыни Н (арссбаадающан Есрнн( Сзкз ~~з и феиобарбитап веронал лксь также биологические функции тизмнна (равд, 20-9) производного одновременно пнрвыидкна и 1,З.тиазола Пирофосфзт тиамнна является кофе рмсятом 'карбоксилазы — фермента, декарбокснлирующего п.кетокислоты; тнамнн известен также лод «заза«нем затаили Вы вел«гагок кото[юга в пки(е вызывает заболевание бери-бери.
А(нагие синтетические пнримидины, почима рассмотренных выпю природных производных пиримндкна, также юироко применяются в качестве терапевтических средств. Из числа последних уже упомннался сульфамядиый препарат — суль. фадиазин (см. равд 21.5). Другой волынок класс пиримидияовых препаратов составляютсоединенив,носнове когорых лежит 2,4бтрноксипнримидиа, Большинство этнх соединений предстааляют собой 5-алкал- али б-арплоровзнодные 2,4,6.грлоксапприан(дггнз, который болен згззестен «лк барблгуроазя к«слога; он может с)щестаовать в нескольких тнутомерных формах НН ~~ НК (,А нс ~~ сн он',с'он барбитуронаа кислота О О !! !! ,Л .У'.
Н(( 11 НИ Дея простоты будем язобра,кать барбитурову|о кислоту в виде трвкето-таутомера. Даа наиболсс важных аровзвотяых барбнтуровой кислоты — это веронал (б,б-днэтнлбарбнгурозая знслстр и греообарбатзл (бэрил-5-(мннлбзрбкгуроаая кислота) Бзрбитуровые кислоты легко синтезируются по реакции между мсчевииой и ззмещщшыми мзлоновыми эфирами. О !1 С О г'~. з НР( СН„ ХНа — С ННа+СсНаоаССНаСОсСсНо с' ~ ! + 2СсНгОН С О (с( О ,Ф Н ГЕТЕРОИИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 27-16.
Природные соединения, родственные у(урину В нуклеиновых кислотах, помимо правзволаых плраыпдняз„содержатся произаодяые пурпна — аленин и гуапин (равд. 20-11) Лдснин входит также з состав трипуклсотнда адснознитрифосфата (ЛТФ), структура которого приве. дека в рззх. 18-9. Кофермент Л (разя. 21-2) и викотнязмидадсиинднвуклеотнд (НЛДщ, равд. 20-9) также. являются производными аленина. Ряд алкалоидов представляет собой производные пуркна. Примерами могут служить кофеин, содержащийся п чае и кофейных бобах, и тсобромин, содержащийся и бобах какао. Физиологическое стимулирование, вызываемое такнмн наяиткаасн, как чзй н кофе, обусловлено присутствием кофеина.
Упрадкпелле 2у-В7. Мочеэсл каоъота (производное пурнна) содержится главным образом в экскрементах змей и пгнц; она имеет брутто формулу СаНансОз. Прн окислении азотной кислотой она распадается на мочевину в зллоксан =. соединение, содержащее молекулу воды и имеющее формулу СаНаХсОс.Нсо. Лллоксан легло обрйауетсп при окггсьтеяяи бзрбкзуроаой кислотьг. Кщюаа структура мочевой кислоты и зллоксапа? Почему аллоксая содерокнт гндратиую молекулу неды? 27-17.
Природные соединения, родственнь(е ((теридину Взхпсым природньщ производныь1 птсридина является фолневая кислота (витамин Вас). СНБО,Н ОН (:Н, НОаССНННСΠ— ~~ ~ — ННСНа — '~"~~ ! ~"~~~,Н ?( К ° з фсансааи кислота Структурз птсридина встречается также в пигментах крыльев бабочек и дру. гих насекомых. 27-18, Природные свединер(ия, родственные лирану Шестичлекные кнслородсодсржащис гетероцнклы сс-кирин и у-пиран но обладают ароматическим характером н не аредстааляют дла нас здесь особого нигере. са.
Зиачитвчьио более интересны и- и Т-пнроиы, отличающиеся от соответствую- «1, 427 ГЛАВА гт чс-пнрэн сс-акрон у-пирон М О он н он он деяырннидинхаарнд (дельфиний) пезавговндннхлоркд .'Л, 1!!! Ъ'г~ 2 О кумкркк краков О щнх пиранов тем, гго онн содержат в а- или у-положении карбонвльн)чо груп!гу. О й й ~ Й Пнроны можно рассматривать как псевдоароматнчеспне соедивскиш в них можно ожидать значительной делокалнзацик электронов вследствие н-перекрыва.
иия орбителей двойной связи, кислорода цикла и карбонильнай группы, Так, у.пирон должен обладать хотя бы кебалыпой энергией стабилизации. связанной с вкладом вэлентных схем ХП1а — Х! !1д. т(к Еою ,О[Э :У гПЗ [ [ ". [ [ [ «[, ат.д. Х[йв Х[йб Х1
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
