Traven__39__39_Organicheskaya_khimia_39_ _39__Tom_2 (1125752), страница 50
Текст из файла (страница 50)
11азовите ХОз ! а) СН !(СН )зСНСН з ОНО ! б) С)!з(СНз)4СНСНз в) (СНз)зСНХОз СООН г) ОН Ноз ! НО Задачи Задача 22.2. Завершите реакцию: ННО 24отй- ) СНзСН1СНз Назовитс пролукты реакции. Является ли она региосслсктнвнойу Прсдложитс сс мсханизм. Задача 22.3. Установите строение продукта реакции: сн нно, Схнз2х202 Нзбо ОСНз сн~сн ) Прсдложите механизм ого образования. Задача 22.4. Устаноннте стросние продукта реакции: осн СН,О .
ОСН, Нноз ! С Н22НО НзбО, СОСНз Предложите механизм его образоиания. Задача 22чй Завершите следующие реакции: СНз 02Н Моз Н2Ю, бо с НО Объяснитс легкость протскания второй реакции. Задача 22.б. Завершите следующую рсакцию; СНО а 2 С„Н2НН (кат.] + Снзснзн02 сн, Прслложитс се механизм Задача 22.7. Назовите пролукт, который прсимущсствснно образуется пз.и-нитротолуола в каждой из следующих реакций: 358 Гливп22.
Нитрососдинсния а) Хп, )чаОН-Е(ОН; б) Рс, ) Н4С! (волн.); в) Ул, ХаОН (вода); с) Н /Р(; д) БпС!и НС!! е) Аз,О), ХаОН (води.). О н а) СН,— С вЂ” СНз б) (( в) СНзХОз .Д О в я) СН,— С-СН,СООСзН, Задача 22.9. Завершите следующую реакцию: НО, С4НдННз(кат.) СНзСНО + СНзСНСНз Прсдложитс ее механизм. 100 80 Ж и 60 ко, 40 20 2000 1000 Частота, см ' 4000 3000 Рис. 22./.
ИК-спектр 1 (к заяачс 22. )2) Задача 22.8. Расположите соединения в порядке нозрастания их СН-кислотности: 359 22.5. Оксид азота в биохимических реакциях 100 80 Ж пх 60 х $ и, 40 20 2000 3000 4000 (000 Частота, см ' Рпс. 222. ИК-спектр 2 (к задаче 22.12) Задача 22.10. Запершите следующие реакции (-нитропропана; а) СН СН,СН,НО„ч. Вг -ч б) СН,СН„СН„(ЧО„+ ННО, — > Предложите механизмы этих реакций.
Зпдача 22.11. В электронных спектрах поглощения феноксид-иона. 3-нитрофснокснд-иона и 4-нитрофеноксид-иона в воде длинноволноная полоса поглощения наблюдается при 235 нм (е 9400), 380 нм ((500) и 400 нм ((5000) соответственно. Объясните различия в спектрах. Задача 22.12.
На рис. 22 ( и 22.2 приведены ИК-спектры пропана и 2-нитропропвна. Определите, какой спектр соотиетстиует каждому соединению. Ло каким полосам поглощения можно определить нитрогруппу в органических соединениях? 22.5. ОКСИД АЗОТА В БИОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ В 1998 г. Нобелевской премией в области физиологии и медицины были отмечены работы Р. Ферчготта, П. Игнарро и Ф. Мюрида по изучению роли оксида азота в биохимических реакциях. Оказалось, что оксид азота )ЧО, источниками которого в организме могут быть превращения некоторых ксенобиотиков, участвует в целом ряде важнейших процессов; регули- с Б с с с с о со Р.
х со с а 3 с 4 Л х 2 О. х х о х ОО х 4 о х й Р о х й о о О. о о Оа Ю х х о с с с о с с. с х О Ю л Ю о о о х о ( о х о о с с с с с с с сЛ 5- с с Г с с йл :О х — о х о х о х о Е с м с с. с с Х с О. о о о х о к о . х о й х х ОО ДО о о о х о о с' о с о ~' о о о о о ~ а' х о х с о о с о с л о х о ОО .О О х ОО О. о с х о ОО с с х с ~:1 о а" о с х х о с о а к о ОО ,„х О ОО х о Ь ~ а" х о о х х й с о ОО а~ о .х.
х о ОО - о о о а Р ОО х о х й о о о ОО о,,'. о о с о Оа ОО О. О о ~ м о й~,д ОО Х о х Ф ОО м о ~~ с ( о "а о о х ( с х о ОО .О с х х х о У. х > х О Р„х О оф с о-„ с О Оа а о о соо О ХО ар о х х о'Е с,л х о о с ах схо с л д ах о~х о ойх .„а о о о с х х ох "ос х х х о ха я х Гсс Оа х ОО л аоо о а с о о О. ОО О О ОО», Х О. хсосо О У О О., о хохл~ о солсо х О- О Оа х «о ос -ххо о о х'8' сосо О~ Х О х 2 Яаах х ххххх х с схх СО~сСХ Х О о М О. о ОО С О ОХКОО - х х~ о о о о о х х Х - к ОО О л Х Б ОО ~ ~о - "О Б с ~Г, О. О Ц х О С ОО о О" сахоо х оЕ О хо а х ххах„ Х О От о О- „ оаа лх о о «,о ОО Д х л х о о ~о ~.
ааа оаоахо Ох ОО т х ОО О ~ооаооо х х сх х о М хойойо хааа а~; т ~О о о 'О а р 0 ао л х ааххо О О О с о' о 'х х с о ОО а о о х о о ОО ас о а х х о о х х о х МФ х ~ о О х х о ~о ~~ о о о о о о а о Оа о х х" о о Оа х Х ОО с о о с о о оо с о х ц~ о х х Х'О х О о оох Ро5 с о „- О. Д- М о ах о х У х х с „а О ~хаа Х .О О о о х о.с Ю О.
м о о о тоаО с о о О. а о л о 'о аЕ х х ооо и аРс р Е ОО,О м х х с х $" о охх с о О' о с 2 о оо схо о с О. с о о о ~ос Е ОО х х' с х >, о Л О о с о о с о й о о х х х л о х о а х Ы о - "с ОО о о О :О Ю Д М о о ах х о о о х 1О а" ы х о о с ОО х х ~х о о ~~ с а о о О. со О х о х ОО О, с ао М ~ ОО Х х с О О аа' р х х Х О Мс о -'а Оа ооо х х а ОО О с'О О >. с аф *о" о О Оа . о ООО х х ~ о о ° а о ОО л а О о х х й о ОО[- О ао ~" осо о со о ' — С О вЂ” й х х о о Оа ОО й о а О О с О "о '8' о о Я" х х х й О о х = а о 8.
х ,я, х Л а о х х й с о х „х х ОО о х й х о О Оа О х .а о с о О. Щ о о О) о А Оа о Ф осс о х О о о с Л х ~х оох х сох о х а. о ОО х О- со" о с О' Х О о о сМ Оа х ООС Е. о к" о хИ 5 о,„: х аа сох о о с х охл о о х О' о Яй ол3 о хо о х аа." х о Ж о р. о ' о ~оо с Х .О х" х о.о о оШ й 23.1.КЛАССИФИКАЦИЯИНОМЕНКЛАТУРА Атом азота в аминах может быть связан с одним, двумя или тремя углеводородными заместителями. В зависимости от числа углеводородных групп различают: первичные аминье Га — Хнз Аг — ечнз, вторичные амины  — гчн — В' Аг — ХН вЂ” Аг' Аг — гчн — К, третичные амины Н вЂ” Х вЂ” гс" ! К' Аг — Х вЂ” Аг" Аг — гч" — К, Аг' К' где К, В' и й" — алкильные группы, а Аг, Аг' и Аг" — арильные группы.
В соответствии с этим группу гчн называют аминогруппой, группу гэнго†алкиламиногруппой, а группу ХК вЂ” диалкиламиногруппой и т. д. Группы К, К', К" могут быть одинаковыми или различными, так же как и заместители Аг, Аг' и Аг". По числу аминогрупп в молекуле различают моно-, ди-, три- и полном пны. В зависимости от природы углеводородных заместителей различают амины алифатические, ароматические и алкилароматические.
Чаще всего амины называют по радикало-функциональной номенклатуре. Алифатические амины: Сгнхннг СН3 ечн Сзнз мотилэтиламин (вигорнчныей амней СНз — Х вЂ” СНз сн~снд этиламин !первпчныеГ амин) Пиклопентнламин рлервнчный амннЕ иэопропиллимотнл- амин ОиреелнчнанГ еемнн) Производные аммиака, в которых атомы водорода замещены углеводородными группами, называют аминами. Зб2 Глана 23. Амины Ароматические амины: ~Н2 ()-нафтнламнн (нервичный амин) феннл(л-толнл)амин (веноричный амин) аннлнн (первичный амин) Алкилароматические амины: Н(СНз)2 Хн — СНз )Ч,)Ч-днметнл+нафтнламнн (елретичный амин) )Ч-мстнланнлнн (вторичный иман) Как видим, названия аминов производят, как правило, от названий углеводородных групп, связанных с атомом азота.
По номенклатуре ИЮПАК названия алифатических аминов образуют от названий соответствующих углеводородов прибавлением суффикса -ехммй. Для ароматических аминов часто применяют тривиальные названия. В то же время тривиальное название фениламина — анилин — принято и в номенклатуре ИЮПАК. Хнг СНз СН осн ! 2 Н2 л- Ог ч Вг Хнг 4-бром-3-ннтро- аннлнн л-аннзнднн толунднны Четвертичные аммониевые соединения родственны простым неорганическим аммониевым солям. О ' СНз СН вЂ” СН2СНз НН2 2-бутанамнн СНз — СН2 — СН вЂ” СН2 — СНз МН(снз) Х-метил-3-нентанамнн (Снзснг)2Хснз (ч'-мстнлчч-атнл- этанамнн 363 23.2. Способы получения о о Х(СНз)з Вг о о (Снз)4Х С1 о о СнзснзснгХ(снз)з ОН триметилпропиламмоний- гидроксид тетраметиламмоний- клорид триметилфенил- аммонийбромид 23.2.
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ 23.2.1. Реакции Х-алкилироваиия и Х-арилироваиия Реакция между галогеналканом и аммиаком или амином Реакции между галогеналканами и аминами протекают по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения 5 2. Роль нуклеофила в этой реакции выполняет молекула аммиака или амина (см. разд 13.4.1). Продукт замещения — амин — в реакционной смеси присутствует в виде соли; в свободном виде его выделяют, обрабатывая соль раствором едкого патра. КХ + ХНз — [КХНз) Х вЂ” „',о" КХНз + ХаХ + НгО е о маон Действием аммиака на галогеналканы могут быть получены первичные, вторичные и третичные амины. О ГЭ Мнз (изб.[ СнзснзВг + ХНз [СнзснзХНз) Вг этилбромид — СНСНХН + ХНВг этиламин о Е Миэ (изба СнзснзВг + СнзснгХНг [СнзснзХнэснэснз) Вг (Сгнб)гХН + Хнлвг дизтиламин СнзснзВг + (Сгнч)гХН вЂ” [(Сзнб)зХНСНзснз) Вг О низ (яэбэ = (Сгнз)зХ + ХНлвг триэтиламин Большая часть из перечисленных ниже реакций уже была рассмотрена в предыдущих главах.
В этом разделе обсуждены некоторые примеры препаративного получения аминов. о о. й х С. С о о х к Ф о М х й х ОО О а х х х к х к С Р. о Д С О И й с~ 4 + и О Ф Ф о х х о С. Я Ш а яхл С ло"- Р я Ф »" х 02 Ф аа. Ф о х о й о о~" Ф Ф х Р С л ОО Фсх х х Ф Ф х Ф Ю Ф ола схс „,. а х Ф Ф Фхс С. х хло Я О=о С ОС Ф О ах ОО с "о ОО»О Э .О й х о и ОО 2 Ю о ОО и х я$ х х Ф 'Х ОО о Ф ао х 5 $, Ъ О» Е 'х Ф О х»» л, Х ОО И $ С.' Ы О о « С Х Ф й Ф ОС о о $ м Ф ор,,с Ф о г, Ф Ф х °- с~ " ОС х ° о(~ Ф х О х м 2 х % х С. С х х о С .~С о ЫМ х х р х Ф Ф Ф м „а х х Ф ах С.
Ф х х о Ф м р О1 о с с Х О х я ОО С Ф С х о о с. ~х Ф Ф »О СД Ь .О Ы ах о х 0.) о = 65 х Ф Ы х с ОО Ф С х ~ х х х Ф Ф Ф х ~ Х Ф ОО Ф х М .О »О а х „ о о СД ;я Ф ОО Х Ф С. х Ф Х '.О о . ОО о ~ о» С»с о х 1 Ф ,О Э х У х х о С о 1 о Ф о О; Х ~~ а х С Ф о С * х М о м О С й -" х »С, С Ф Ф Ф х ОС х Э Б С о Р » о й о м х х х С и ФО о 2 о ОО х % % О х й о О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
