Traven__39__39_Organicheskaya_khimia_39_ _39__Tom_2 (1125752), страница 44
Текст из файла (страница 44)
в производстве цветных металлов и зеркал. а также в качестве протравы при крашении. ОСНОВНЫЕ ТЕРМИНЫ Амид карбоновой кислоты — соединение, содержащее карбамидную группу К-с(0)НН„, Аридта-Зйстерта реакции — способ превращения карбоновой кислоты в сс следующий гомолог К вЂ” СООН з — з К-СН -СООН, Ацилироввпнн реакции — реакция введения ацильной группы в молекулу органического соединения. Бородина-Хунсднккера реакции — реакция декарбоксилировапия серебряной соли карбоновой кислоты под действием галогепа в безводном органическом растворителе; продуктом реакции является галогсиалкаи.
Габриэли реакции — синтез первичного амина при взаимодействии галогеналкапа с фталимидом калия и последующем гидролизс полученного Н-алкилимида. Гвлогеввнгвдрид карбоновой кислоты — соединение общей формулы К вЂ” С(0)Х, содержащее галогснангидридную группу. Галан-Фольгарда-Зелинского реакция — реакция галогснирования карбоновой кислоты в присутствии фосфора. Гофмана реакции — реакция, в ходе которой амид карбоновой кислоты превращается в алзин с укорочением углсродной цепи амида на один атом углерода.
Декарбоксилврование — реакция карбоновой кислотгя или ее соли, сопровождаемая отщсплспием молекулы СОп Днкмвна реакции — впутримолекулнрная конденсация сложного эфира дикарбоповой кислоты, протекающая по типу конденсации Кляйзена с образованием пяти- или щсстичленного циклоалканона. 3)7 Задачи ЗАДА ЧИ Задачи 20З.
Назовите следующие соединения по номенклатуре И ЮП<ХК. а) ~~'~ СООН Ш ~ соон в) )СН СООН д) ВгСНзСН СН СООН е) СНКСНз),СООН Вг СООН ) ХО СООН ~соон Жнр — сложный триэфир,образованный глицерином и одной, двумя или тремя неразветвленными насьпценными или ненасьпценными карбоновыми кислотами: пальмитиновой С„Нз,СООН, стеариновой СаН<<СООН, олеиновой С<зНз<СООН, линолевой С, Н„СООН. Как йравило, жиры плавятся при температуре выше комнатной. Кврбонован кислота — соединение, содержащее карбоксильную группу СООН. Клнйзеиа сложиоэфирнан конденсация — реакция самоконденсации эфира карбоновой кислоты в присутствии этоксида натрия, сопровождаемая получением эфира ))-кетокарбоновой кислоты.
Кневенвгелн реакции — реакция альдегида со сложным эфиром р-дикарбоновой кислоты в присутствии слабого основания, сопровождаемая получением аэ)-ненасыщенной кислоты. Масло — сложный триэфир. образованный глицерином и ненасьпценными карбон<>як<ми кислотами. Как правило, масла плавятся при температуре ниже комнатной, <1ем больше двойных С=С-связей содержит трнацилглицерин, тем ниже его температура плавления. Михаэля реакции — реакция сопряженного присоединения нуклсофила к а,рч<снасьпценной системе. Первоначально реакцией Михаэля называли взаимодействие малонового эфира с а,р-ненасьпценным карбонильным соединением в присутствии основания.
Мыло — соль высшей карбоновой кислоты и щелочного металла; стеарат натрия — твердое мыло, стеарат калия — жидкое мыло. Нитрил — соединение, содержащее нитрильную группу С<ч'. Омылепне — щелочной гидролиз сложного эфира карбоновой кислоты. Переэтерифнкацин — преврап<ение одного сложного эфира в другой под действием соответствующего спирта в присутствии катализатора (кислота или основание). Перквна реакция — реакция ароматического альдегида с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии слабого основания, сопровождаемая образованием а4)-ненасьп цен ной кислоты.
Реформвтского ревкцнн — реакция альдегида и кетона с а-бромэфиром в присутствии цинка, приводящая к получению ))-гидроксикарбоновой кислоты. Розенмунда-Зайцева реакции — реакция восстановления хлорангидрида ло альдсгида, которая проводится как каталитическое гидрирование на «отравленном» катализаторе Рб/Ваэо» с добавкой хинолина и серы, Сложный эфир карбоиовой кислоты — соединение, содержащее сложноэфирную группу С(0]ОК. Фишера-Шпвйерв реакции — реакция карбоновой кислоты со спиртом в присутствии сильной минеральной кислоты. которая ведет к получению сложного эфира. Шоттенв-Баумана реакции — реакция ацилирования гидроксисоединений хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии водного раствора щелочи.
Этерификацин — реакция получения сложного эфира. Глава 20. Карбоновыс кислоты и их производные Задача 20.2. Напишите структурную формулу для каждого из следующих соединений: а) р-броммасляная кислота; б) у-зтоксивалсриановая кислота; в)(И)-4-гидрокси-(2Е)-гексеновая кислота; г) гексановая кислота; д) Иис-2-бутеновая кислота; е) а-бром+хлормасляная кислота; ж) 4-нитро-5-зтоксибензойная кислота.
Задача 20Э. Покажите, каким образом можно осуществить следуюп(ие превращения; а) Сзнзс(снз)зс1 Сзнзс(снз)зсоон б) Вг (Снз)я Вг НООС(снз)зсоон в) СНзСОСНзСНзВг Сн»СОСНзснзсоон г) (СНз)зССН»С! (СНз)зССНзСООН е) НО(СН»)зВг НО(сне)зсоон Задача 20.4. Покажите, каким образом можно осуществить следующие превращения: а) С»=снз С»» Снзсоон б) СНзСНзСООН Снзснгмз в) (СН»)зссн=снз (Снз]зссоон .) СН,СНзСНзСООН вЂ” СН,СН,СН,СНзСООН СНз Сн, 1 д) Сн»СОСНзСН,— С вЂ” Вà — СНзСОСН,СН,— С вЂ” СООН СНз СН а) СНзСН»О, Сьнзсоо б] СьНзСОО, СНзСОО в) С!СН»СНзСООо, СНзСН(С1)СООо; г] (СНз)зСООо, СС1зСООо; д] НСввССН СООо, СН СН СН СООо.
Задача 20.6. Расположите следуюп!ие кислоты в порядке увеличения их кислотности: СН,СООН,СН,=СН-СООН,СН,-СН=СН-СН,СООН,НС=С-СООН,СН -СмС-СООН. Отнесите следующие значения РК„к соответствующим кислотам: 2,60: 4,76: 4.26: 4.51: 1,84. Задача 20.5. В кажлой из следующих пар аниоиов определите, какой является более сильным основанием. 319 Задачи Задача 20.7. Завершите следующие реакции: а) СНг — — СН вЂ” С=О + НВг— ( ОН б) СНг=СН-С=О + СгНзО о ( ОСгНз Задача 20.8. Завершите следующие реакции; С Н ООМаО Щ ~ + СНг(СООСгНз)г (станов! О С Н,ОВОМаО б) + СНг=СН СООСгН (этанол) О Задача 20.9.
Завершите следующие реакции. Напишите структурныс формулы всех промежуточных и конечного продуктов. СНг=СН, и м Задача 20.10. Завершите реакцию. Предложите схему механизма, объясняющую строение конечного продукта. О лнпернднн,!' СНз С + СНг(СООСгНз)г Н Задача 20.11. Завершите реакцию. Предложите схему механизма. ро С пнпериднн Н + СН,(СООН), ! Задача 20.12. Укажите в следующих парах кислот, какая из кислот сильнее.
а) (СН ),ССН СООН или (СН ) )яСН СООН; б) СН СН СООН или СН,СН(ОН)СООН; в) СН СН СООН или СН =СН-СООН; г) СН,СН СН,СООН или СнзбогСН„СООН; д) аСН СНгСООН или С!СН СНгСНгСООН Задача 20.13. Завершите слсдующис реакции. Назовите их продукты по номенклатуре ИЮПАК. х ы О. ы о ! е о х о М х О о $ ы 8 8- ы О. о х + 5 о х х 2 о Е ы о ЬС е о х о 5 х Я3 о 3 ы х ы о ы х о /~ х й о о $ о ы ы х о О. с о и Е о о о х о ы ы Б о Ю о О х й 2 ( о 5 х л ы о О о ~О О. о о Х х о х о х о — о х' о о О. О Ре х Ф 1 О. о аы О. х Р6 Я о хы О О О ы р с О ы ы а о х х 2 О $ М о х О » о О.
Ф Ф'3 ы а ы Ф' а о о ~о ~п О. х ы х» х о х О. ы о 4. 3т Ю т.' 4 о О о й ы О. ~ о о" ~О «3 1О о х х й ы » х .я. х о ы й ы --т тр Г О. о о О. р О ы О 'О О "' Р х Т о О О з а о в О. Й » .й О »ы й ы 0 ы ы ы О. х Б ы Е й Я ы х о х 3 ы ы О а О » ы О ы х ы ы х ы Д л ы аЫ ы О $ до в" ч ы с~ О й ы О О Я 7 ы Оо* ы о х Зг) Задачи Предложите механизлзы реакций.
Покажите, какая форма предшествует образованию про- дукта в каждой из указанных реакций. Задача 20.18. Завершите следующие реакции: О й а) С,Н,— С вЂ” СНзСООН вЂ” ' О СНз 25 'С б) СН вЂ” С вЂ” С вЂ” СООН з СНз Задача 20.19. Завершите реакцию. Предложитс механизм. ОН ! Н СН СНСН СН СН СООН Задача 2020. Предложите механизмы реакций кислотно- н основно-катализирусмого гндролиза этилбензоата, Задача 20.21. Обработка молочной кислоты тионилхлоридом дает продукт СаНзо .
Напишите структурные формулы исходных и конечных продуктов. Предложитс механизм. Задача 20.22. Назовнтс по номенклатуре ИЮПАК следующие соединения; О !'з он О ОН е) СНз 77 ~ СООН СН...Н а) С=С Н СООН б) С=С Н СООН О О н) С вЂ” С НО ОН Дайте их тривиальныс названия. Задача 20.24. Предложите последовательности реакций, по которым каждый из перечисленных ниже реагентов может быть превращен в пропановую кислоту.
г) этанол; д) формальдегид; с) СН,СН<СООН),. а) )-пропанал; б) пропаналгм в) пропсн; 2)-)76! Задача 20.23. Ацстоуксусный и малоновый эфиры являются сильными Сн-кислотамн: их значения рйя равны )0,7 и )З,З соответственно. Предложите объяснение этому факту. Напишите все резонансные структуры их сопряженных оснований.
Укажите, какие из снолятных структур наиболее устойчивы. згг Задача 20.25. Предложите, каким образом из бензола и следующих НС-меченных реагентов можно получить НС-бензойную кислоту. а) ьСН С1; б) ьСНзО; в] *СО . Задача 20.2б. Покажите. каким образом пронановая кислота может быть превращена в каждое из следующих соединений: а) лропанол; д) 3-гексанон; б) нронаналгн е) 2-бромпровановая кислота; в) 1-хлорпропан; ж) пропеновая кислота; г) фснилэтилкетон; з] пронаиамид. Задача 20.27.
При нагревании З-н1рсгп-бутилциклогексан-1,1-дикарбоновой кислоты образуются два изомерных продукта, Назонитс их по нол~енклатурс ИЮПАК. Определите конфигурацию. Предположите, какой изомер окажется преобладающим. Задача 20.28. При гидрировании лсвулиновой кислоты СН СОСН,СН,СООН над%-катализатором нод давлением <220 'С] получен единственный продукт С Н„О,.
В его ИК-спектре отсутствует поглощение ОН-группы. Предложите структурную формулу продукта. Назовите его но номенклатуре ИЮПАК. Задача 20.29. Назовитс по номенклатуре ИЮПАК следующие соединению О г) ° Хн О и СеН, л) ° .Свв]ч Вг СьН5 Х.~ Задача 20.30. Бензойный ангидрид может быть получен взаимодействием 2 моль бснзоилхлорида с 1 моль воды. Предложите схему механизма протекающих при этом превращений. Задача 20.31.
Завершите реакцию. Назовитс продукт по номенклатуре ИЮПАК. Укажитс конфигурацию, Прсдложитс механизм. <СНз] С Задача 20.32. Завершите реакцию. Н азовитс продукт по номенклатуре ИЮПАК. Укажите конфигурацию. Предложите механизм. ОН Оз]Ч ~,::7 (ннривии) <СН ) С 'Г Вг С6Н5 О и б) ~. С. О ]лава 20. Карбоновые кислоты и их нроизводныс 323 Задачи Задача 20З3. Завершите следующие превращения ацетоуксусного эфира. Объясните различие в поведении соединения А в укаэанных условиях. СН ) (этанол СН»СОСН»СООС»Н» (эта А СН») (ДМФА) Покажите, из какого продукта (Б илн В) легко получить 2-бутанон и пропановую кислоту, Напишите соответствующие реакции. Задача 20.34. Щавелевая кислота имеет два значения рКа: (,27 и 4,27.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
