А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Реакцию проводят при 0,01 — 0,3 и. концентрации кислоты. Однако оптимальная концентрация кислоты 0,1 — 0,2 н. Измерение оптической плотности. Спектр поглощения золя теллура ,и (рис. 54) характеризуется двумя полосами поглощения с максимумами при 240 — 290 нм и прн 400— 450 нм, Максимумы поглощения гпп мп спп ппп ппп тппл, ° сдвигаются в зависимости от размернс. 54. соентр поглощения золя ра получаемых коллоидных частиц.
теллура, восстановленного гнпо- При измерении оптической плотносфосфорнстой ннслотон, ти в ультрафиолетовой области для стабилизации золя обязательно применение гуммиарабика, так как желатина сильно поглощает в ультрафиолетовом свете. Чувствительность метода — 0,05 мг в 25 мл конечного объема. Ч11.6.4. Определение селенв при восстановлении гидрвэином в отсутствие мешающих веществ Восстановление селена(1Н) гидразином проводят при рН = = 8 — 9, так как в кислой среде воли селена быстро коагулируют, а прн рН = 1! и выше рсакция пдст очснь медленно. "48 Теллур не восстанавливается гидразином, но оптическая плот.
ность золя селена несколько повышается в присутствии теллура, возможно, вследствие образования соединения БеиТе !641 Для стабилизации коллоидного раствора применяют гуммиарабик или желатину. Спектр поглощения золя селена, восстановленного гидразином, приведен на рис. 55, Спектр характеризуется полосой поглощения с максимумом при 260 — 3!О нм. Оптическую плотность растворов измеряют при 260 нм. Чувствительность метода — 0,05 мг в 25 мл конечного раствора. йб Реактивы дй Гидразин гидрат, вбей-ный (!7 гн) раствор.
Грммиарабик, 4а7а-ный водный раствор. Стандартный раствор селенв, см. раздел т'Н.б,к Ход анализа. До 20 мл исследуемого раствора, содержащего 0,05 — 0,5 мг селена(!Ч), помещают в коническую колбу ем- абв тай арал, ° костью 50 мл, нагревают до кипения и бы- р Рис. 88. Спектр поглостРо пРибавлЯют прн помешивании ! мл щения волн селена, восраствора гидразин гидрата. Затем прибав- станоаленного гидразиляют 2 мл раствора гуммиарабика и про- ном. должают нагревание раствора еще втечение 2 — 5 мин, Раствор охлаждают до комнатной температуры водой, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Наполняют кювету с толщиной слоя ! см и измеряют оптическую плотность прн 260 нм. Измерение можно проводить в более длинноволновой области спектра, но при этом уменьшается чувствительность определения. Содержание селеиа находят по предварительно построенному калнбровочному графику. тГШ У. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Арилгидразины окисляются селенистой кислотой до диазониевых солей, которые при взаимодействии с ароматическими аминами образуют окрашенные азосоединения !!38, 238, 239).
Из арилгидразинов чаще других применяют фенилгидразин-л-сульфоновую кислоту, которая в кислой среде окисляется селенистой кислотой: НОзз — ' ~" МН вЂ” МНт НС! + НзеО, + Н' — н ' — / — НО,8 ' Й— = 74С! + Ье+ ЗН,О Эта реакция протекаег в сильносоляиокислом растворе ()4,5 и.) в течение 35 — 60 мпп. Затем диазопиевая соль сочетается с иафтиламииом с образованием азокрасителя (4-амиио- 4'-сульфобеизол-азо-иафталии): НО Б ~~ Х -Гт'=— 1ЧС1 + ' ' 14Н вЂ” е 3 / т / — НЯОг — ' И=14 К ъ ~Г~ 14Н + НС! / Реакция образования красителя проходит при рН = 1,8 — 2,2, Мешающие вещества.
Определеииюселеиа мешают окислители (Сг От, 10з С!Оз, МпОл, Вг04, ЧОз, Мп04, Ге~ и др.), восс аиовители (Ре ', Яп ', 5, Г, 5зОз, 50з, Азп', 5Ь ", аскорбииовая кислота и др.), а также Сг', Со", Сп", Апп', Р1т', Ац', Нпззт. Теллур(Ч!) в 100-кратиом избытке ие мешает, а влияиие теллура(!Ч) даже 50-кратиых количеств иеобходимо учитывать. Селеи(!Ч) реагирует аналогично селеиу(1Ч), ио более слабо. Железо и медь предварительно отделяют экстракцией в виде купфероиатов.
оо гзо гоо ззо ооо л,л Измерение оптической плотности. Спектр поглощения продукта сочета- Рис. 55. Спектр поглощения продукта сочетания диазоние- иия диазояиевой соли с амияоиафтавой соли фенил-а-сулвфоновой ликом (рис. 56) характеризуется поло- кислоты с аминонафталинои. сой поглощения с максимумом при 520 им. Реагеиты при этой длине волны практически ие поглощают свет.
Полученный краситель устойчив в течение 6 ч. Чувствительность определения — 0,25 мкг селеиа в 25 мл ко- иечиого раствора. Ч11.7.1. Опредееенне сепенв в отсутствие мешающих веществ Реактивы Фенилгидразин-я-сульфоноеая кислота, 0,5'-то-ный раствор, 1-Лафтиламин, 05ей-ный раствор. Ацетат натрия, 4 М раствор. Стандартный раствор сслена, сы, раздел НН.3.1, Ход анализа. До 2 мл исследуемого раствора, содержащего 2 — 40 мкг селеяа, помещают в стакан емкостью 50 мл, добавляют 250 4 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 3 мл раствора фенилгидразин-а-сульфоновой кислоты, Раствор оставляют на 40 мин. Затем добавляют 2 мл раствора 1-нафтиламина и !0 мл раствора ацетата натрия.
Доводят рН до 1,8 — 2,2 и проверяют рН на потенциометре. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки водой, перемешивают и оставляют на 10 мин. Оптическую плотность измеряют при 520 нм по сравнению с раствором холостого опыта. Содержание солена находят по предварительно построенному калибровочному графику. Ч11.7.2.
Определение селена в присутствии меди и железа Медь и железо предварительно отделяют экстракцией в виде купферонатов и определяют селен, как указано в разделе ЧП.!. Реактивы Кулферои, 5ьй-пый свежепрнтотовленный раствор. Хлороформ, ч. д. а. Другие реактивы — указаны в разделе У!!.7Л. Ход анализа. До 5 мл исследуемого раствора переносят в де- лительную воронку емкостью 50 мл, добавляют хлористоводород- ной кислоты до 0,1 н., 1 мл свежеприготовленного раствора купфе- рона и зкстрагируют хлороформом двумя порциями по 10 мл.
За- тем к водной фазе добавляют хлористоводородной кислоты до ! н., 1 мл раствора купферона и экстрагируют хлороформом 3 раза порциями по !О мл. Водную фазу переводят а стакан и нагревают до удаления хло- роформа, охлаждают, доводят объем до !О мл, перемешивают, берут аликвотную часть раствора и определяют селен, как указано в разделе ЧП. 7.1, Ч11.7.3.
Определение селена в германии и двуокиси германия особой чистоты ~223) Пробу переводят в раствор и отгоняют германий в виде тетрахлорида в присутствии гидразина, Селен при атом находится в остатке. Затем селен переводят в раствор и отгоняют в виде тетрабромида, который поглощают водным раствором аммиака. Раствор упаривают и определяют селен, как указано в разделе ЧП. 7.1. Реактивы Гидразин гидрат, 25ь7ь.пый раствор. Перекись водорода, Зоьь-ная. Аммиак, 5ь7ь-ный полный раствор. Бромид калил, !Отыпый раствор Другие репки!вы — указаны в разделе У!!. 7.!.
25! Ход анализа. Навеску анализируемого металла 2 — 5 г растирают в халцедоновой ступке и помещают в колбу кварцевого дистилляционного аппарата. Приливают 10 мл перекиси водорода и нагревают на водяной бане до полного окисления металла до двуокиси. Выпаривают на водяной бане почти досуха, охлаждают и приливают по каплям при перемешивании 1 мл раствора гидразин гидрата.
Оставляют до прекращения выделения пузырьков газа, приливают 5 мл раствора гидразин гидрата и выпаривают на водяной бане почти досуха. Наливают в колбу 20 мл 8 н. хлористоводородной кислоты и 2 мл раствора гидразин гидрата, присоединяют колбу к-перегонному аппарату и отгоняют пока в колбе не останется 1 — 2 мл жидкости. Заменяют холодильник перегонного аппарата ловушкой с раствором аммиака и по каплям приливают 3 мл раствора бромида калия и 5 мл концентрированной серной кислоты. Отгоняют ЬеВг, до тех пор, пока объем раствора в колбе не станет равным 5 мл.
Аммиачный раствор, содержащий селен, упаривают до объема 3 — 5 мл и определяют селен, как указано в разделе ЧП. 7.3. чи.а. опееделеиие теллуэА в виде иодидиого кОмплексА Теллур(1Ч) в солянокислом растворе взаимодействует с иодидом с образованием иодтеллуритных комплексов, растворы которых окрашены в желтый цвет (240).
Спектр поглощения и интенсивность окраски зависят от состава образующегося комплекса. Спектр поглощения комплексов с большим координационным числом сдвинут в длинноволновую область, а интенсивность окраски зависит от концентрации иодида. Наиболее интенсивно окрашен гексаиодидный комплекс теллура(1Ч). Общая константа нестойкости равна 4,5 10 — а (24!). Мешающие вещества. Определению мешают окислители, которые окисляют иодид, в том числе Сц ', Рем, Мп04, СгзОп ЗеОз~ и другие, выделяющие свободный иод, а также висмут, образую-' щий окрашенный иодидный комплекс, сурьма(111) и другие ионы, образующие малорастворимые окрашенные и неокрашенные иодиды (РЬ ', Н32', Нд ', Ад'). При определении теллура в присутствии селена его предварительно отделяют любым из методов, в том числе и иодидным.
При концентрации иодида 0,02 н. и 0,5 — 1,0 н, хлористоводородной кислоте теллур не образует интенсивно окрашенного комплекса, но селен в этих условиях в течение ! ч практически полностью выделяется. Необходимо иметь в виду, что теллур(!Ч) слабо растворим в воде, ио при его концентрациях, которые обычно применяются в фотометрическом анализе, осадок теллура не образуется, 252 Количество иода, образующегося при взаимодействии с селевом, пропорционально содержанию последнего. Это дало возможность разработать косвенный метод определения селена [242]; выделившийся нод лучше экстрагировать органическим растворителем, после чего измеряют оптическую плотность.
Неудобство этого варианта состоит в том, что при реакции выделяется селен, который трудно отделить, и приходится измерять суммарную оптическую плотность коллоидно- дй го раствора селена и раствора иода. Кроме того, в процессе работы иод частично выделяется в результате окисления иоднда кисло- дй родом воздуха, поэтому лучше использовать не иодид щелочного металла, а нодид кадмия — более устойчивый по отношению к кислороду воздуха. Роль реакции окисления иодида возрастает при определении очень малых содержаний селена.
В этом случае анализ заканчивают определением иодкрахмального соединения [242~. Измерение оптической плотности. Спектр гой ьой зйй л, ° поглощения иодидного комплекса теллура в оптимальных условиях определения теллура глощенин нодидного представлен на рис, 57. Этот спектр характе- комплекса теллурн ризуется несколькими полосами, Молярные и условиях его апре. коэффициенты составляют еззз=9,2 1О' и е,м=7,2 1О'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
