А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Спектр поглощения хлороформиого раствора комплекса характеризуется полосой поглощения с максимумами при 275 и 320 им. При 275 им сильно поглощает свет реагеит, поэтому измерение оптической плотности растворов следует проводить при 320 или 410 им (ало = 4,4 104; е4ш —— 6,94 ° !Оз). Чувствительность метода составляет 4 мкг селеиа в 10 мл водного раствора или в 4 мл хлороформиого экстракта. Ч!!. $.!. Определение селена в отсутствие мешающих веществ Реактиам Д4-дифенилгиосемикарбизид, касышснкый раствор ( » 1О а М) а уксусной кислоте, разбавленной (3: 1).
Хлороформ, ч. д. а. Стандартный раствор салема, см. раздел ЧП, 3.1. Ход анализа. До 9 мл исследуемого раствора, содержащего 4 — 50 мкг селеиа(1Н), помещают в делительиую воронку емкостью 50 мл, прибавляют 0,5 мл 1 и. хлористоводородной кислоты, доливают водой до объема 9,5 мл. Добавляют 0,5 мл уксусиокислого раствора 1,4-дифеиилтиосемикарбазида, перемешивают и оставляют иа 10 — 15 мии, затем в воронку прибавляют 4 мл хлороформа и экстрагируют окрашенное соединение, встряхивая 1 — 2 мии. Хлороформиый слой отделяют и измеряют оптическую плотность по отиошеиию к хлороформиому раствору сравнения, содержащему 244 нсе реагенты, кроме селена, в кювете с толщиной слоя 05 см прн 320 нм или на ФЭК со светофильтром № 2.
Содержание селена на(содят по предварительно построенному калибровочному графику. Ч1!.а.2. Определение «епеиа и еупьфидной руде 1407) Пробу руды растворяют, выделяют селен и теллур в элементном состоянии с помощью хлорида олова(11), осадок отделяют, переводят в раствор и определяют с помощью 1,4-дифенилтиосемикарба энда. Реоитиаы Хлорид олина(П), 50а -ный раствор н алорнстонодородной кислота, раабанленной (! .!). Мочееиии, ч.
д. а. Ход анализа. Навеску руды 1 — 2 г помещают в термостойкую колбу емкостью 250 мл и маленькими порциями добавляют 15 мл концентрированной азотной кислоты. После прекращения бурной реакции приливают 30 мл концентрированной серной кислоты и нагревают до выделения ее паров.
Охлаждают, осторожно добавляют 20 мл дистиллированной воды, после чего снова упаривают до появления паров серной кислоты. К охлажденному остатку осторожно добавляют 10 мл дистиллированной воды и 10 мл хлористоводородной кислоты (пл. 1,19), нагревают для растворения сульфатов, отфильтровывают нерастворимый остаток и промывают его горячей хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 20).
Фильтрат нагревают до кипения, добавляют бумажную массу н осаждают селен и теллур раствором хлорида олова(П). Сначала приливают раствор 3пС12 до обесцвечивания раствора (восстановление железа), а затем избыток его 2 — 3 мл. Раствор кипятят в течение 3 — 5 мин для коагуляции осадка селена и теллура. Оставляют на холоду в течение 5 мин, после чего осадок селена и теллура отфильтровывают через неплотный бумажный фильтр и промывают горячей хлористо- водородной кислотой, разбавленной (1: 20). Фильтр с осадком переносят в колбу, в которой вели осаждение, и обрабатывают при осторожном нагревании 10 мл хлористоводородной кислоть! (пл. 1,19) и 5 — 7 каплями Н5)Оа (пл.
1,40). После растворения осадка разбавляют раствор дистиллированной водой до 100 мл и отфильтровывают бумажную массу, промывая ее горячей хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 20), К полученному раствору добавляют 1 г мочевины и немного отмытой бумажной массы, раствор нагревают и снова осаждают селен и теллур хлоридом олова(!!). Получанный осадок отфильтровывают, промывают горячей хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 20), и растворяют в смеси концентрированных хлористоводородной (10 мл) и азотной 245 (5 — 7 капель) кислот.
Раствор разбавляют дистиллированной водой и отфильтровывают бумажную массу, собирая фильтрат в мерву>о колбу емкостью 50, 100 или 200 мл в зависимости от содержания селена и теллура. Доводят дистиллированной водой до метки и хорошо перемешивают. Иэ мерной колбы отбирают 5, 10, 20 или 25 мл раствора в зависимости от содержания селена в склянку с притертой пробкой емкостью !00 мл или в делительную воронку. Добавляют 0,1 — 0,2 г мочевины и хорошо взбалтывают. Прибавляют 1 каплю фенолфталеина и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака до появления розовой окраски. Избыток аммиака нейтрализуют 1 н.
хлористоводородной кислотой до обесцвечивапия, затем добавляют на каждые 1О мл раствора 1,0 — 1,5 мл 1 н. хлористоводородпой кислоты и продолжают определение, как указано в разделе 1!11.5.1, чн.а. оляядялвнив свлвнд и тяллхяд в еоямя золян Метод основан на том, что селен и теллур выделяют в элементном состоянии с образованием эолей: НеЯеО, + 28пС1, + 4НС! — е Яе+ 28пС1, + ЗНеО Н,ТеО, + 25пС!е+ 4НС! — 1 Те+ 28пС!4 + ЗНеО В качестве защитного коллоида применяют гуммиарабик или желатин. Кроме хлорида олова(11) [50] в качестве восстановителя применяют гипофосфит, а для восстановления селена и гидразин [50], При восстановлении хлоридом олова(И) золи селена и теллура содержат значительные количества окислов олова [52]. Восстановление хлоридом олова(11) проводят в слабокислой среде с применением ацетатной буферной смеси или в солянокислой среде (5 — 6 н.
НС!). В качестве катализатора чаще применяют сульфат меди, хотя рекомендовано применение также солей висмута, сурьмы и др. Мешающие вещества. Определению селена и теллура мешают высокозарядные ионы, которые подвергаются гидролизу и выделяются в виде основных солей. Если вести восстановление в очень кислой среде, то вместе с селеном и теллуром может выделяться мышьяк. При содержании золота свыше 1О г/т его необходимо предварительно отделить. Чаще всего для этого применяют гидрохиноновый метод [50, 237].
Измерение оптической плотности. Оптическую плотность золей селена лучше измерять при 390 нм, а теллура — при 440 нм. Методы колориметрического титрования и разбавления не могут быть применены, а метод стандартной шкалы в этом случае мало пригоден, Цвет золя зависит от размера частиц, поэтому всегда необходимо строго придерживаться одних и тех же условий получения коллоидных растворов Чувствительность метода — 0,03 мкг селена и 0,05 мкг теллура. 246 Ч!!. 6Л. Определение селена в отсутствие мешающих веществ Реактивы Хлорид олова(И), 25уь-ный раствор в 20вн.ной хлористоводородной кис. лоте.
Желатина, 0,57ь.ный раствор. Сульфат сурьмы(131), 0,1' -пый раствор в серной кислоте. Стандартный раствор гелена, см. раздел Н1!, 3.1. Ход анализа. До 10 мл анализируемого раствора, содержащего 0,03 — 0,2 мг селена и 0,03 — 0,3 мг теллура, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 10 мл хлористоводородной кислоты (пл, 1,19), 2 капли азотной кислоты (пл. 1,14), доводят водой до 20 мл и перемешивают.
Прибавляют 0,5 мл раствора сульфата сурьмы(П1), 2 мл раствора желатины и 3 — 4 капли раствора хлорида олова(11), доводят до метки водой и перемешивают. Спустя 40 мин раствор наливают в кювету с толщиной слоя 2 см и измеряют оптическую плотность при 390 нм или пользуются синим светофильтром, если применяют ФЭК-М. Содержание селена находят по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого пользуются стандартным раствором селена. Ч!!.6.2. Определение севела и теллура в хлористоводородном растворе в отсутствие мешающих веществ Реактивы Стандартный раствор гелена, см. раздел НН.6.1.
Стандартный раствор теллура. Навеску 0,050 г металлического теллура растворяют в !О мл концентрированной азотной кислоты и осторожно кипятят до удаления бурых паров. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу ем. костью 500 мл разбавляют до метни водой и хорошо перемешивают. Раствор содержит 100 маг теллура в 1 мл. Хлорид олова(11), Юь -вый раствор в 20то-ной (по объему) хлористоводородпой нислоте. Гуммиарабик, 4%-ный водный раствор.
Ход анализа. До 12 мл анализируемого раствора в 3 и. кислоте, содержащей 0,05 — 0,5 мг теллура(1Н) илн 0,1 — 1,0 мг селена(17), переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют, если нужно, до 12 мл. 3 н. хлористоводородной кислотой и прибавляют при перемешивании 1 мл раствора хлорида олова(!!). После выделения селена или теллура добавляют 2 мл раствора гуммиарабика, разбавляют водой до метки и перемешивают. Наполняют раствором кювету с толщннои слоя 1 см и измеряют оптическую плотность. Содержание селена нли теллура находят по предварительно построенным калибровочным графикам.
Гтналогично готовят нулевой раствор со всеми реактнвпмн, кроме селсна илн тсллура. ЧП.6.3. Определение теллурв при восстановлении гипофосфористой кислотой в отсутствие мешающих веществ е гп Б,п Реактивы Гуммиарабик, 4ев-ный водный раствор. Гинофосфористая кислота, 3 М раствор, Стандартный раствор теллура, см. раздел Н1!. 6.2. Ход анализа. В коническую колбу емкостью 50 мл помещают анализируемый раствор, содержащий 0,05 — 0,4 мг теллура(1Ч) и 1 — 4 мг-зкв хлористоводородной кислоты. Добавляют 2 мл раствора гуммиарабика и доводят объем водой до 20 мл. Раствор нагревают до кипения и при перемешивании прибавляют 3 мл раствора гипофосфористой кислоты.
Поддерживают температуру смеси близкой к температуре кипения в течение 15 мин, затем охлаждают нодон в течение 15 мин. Золь переводят в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность при 240 — 290 или 420 нм. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. Теллур восстанавливают до свободного состояния с помощью гипофосфористой кислоты и измеряют оптическую плотность золя теллура.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
