А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 64
Текст из файла (страница 64)
Охлаждают, добавляют 50 мл воды, нагревают до слабого кипения и затем добавляют 50 мл хлористоводородной кислоты. Продолжают нагревание около 1 мин, время от времени перемешивая вращательным движением для предотвращения толчков, до коагуляции осадка. Охлаждают до 10 — 15'С в бане со льдом, фильтруют через фильтр с белой лентой в коническую колбу емкостью 250 мл и промывают осадок 3 — 4 раза, добавляя хлористоводородную кислоту, разбавленную (1: 1), тонкой струей. Осадок отбрасывают. К фильтрату добавляют 2 мл раствора арсенита натрия, а затем 50о(о-ную гипофосфористую кислоту, перемешивают вращательным движением, накрывают часовым стеклом и осторожно кипятят в течение 5 мии. Охлаждают до 70 — 80'С, фильтруют через фильтр с синей лентой, промывают колбу и фильтр 3 — 4 раза хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 1), при комнатной температуре. Фильтр с осадком.
переносят обратно в колбу, в которой проводилось осаждение теллура, Собирают остатки теллура со стеклянной воронки кусочком фильтровальной бумаги, который помещают в ту же колбу. Добавляют 10 мл концентрированной Н(т)Оз и 4 мл концентрированной НС100 накрывают часовым стеклом и нагревают до разрушения бумаги. Когда окисление закончится, раствор упаривают до обьема 2 мл, добавляют 2 мл Нт50л, упаривают до 1 мл и продолжают анализ, как описано в разделе Н11.
9.1., т(г!!.9.3. Определение теплурв в меди Анализируемый образец переводят в раствор, выделяют теллур совместно с мышьяком с помощью гипофосфористой кислоты, затем теллур и мышьяк растворяют и определяют теллур в виде диэтилдитиокарбамата. Реактивы — указаны в разделе Ч!!. 92. 9 заь тб~ 257 Ход анализа.
Навеску исследуемого образца меди 5 г помещают в коническую колбу емкостью 200 мл, медь растворяют в 25 мл смеси хлорной и азотной кислот и упаривают до появления обильных паров для удаления азотной кислоты. После охлаждения добавляют 50 мл воды и нагревают до растворения. Приливают 50 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1; 1), 2 мл раствора арсенита натрия, !5 мл гипофосфористой кислоты и затем продолжают, как указано в разделе ЧП.9.2, но промывают осадок мышьяка и теллура хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 1), до тех пор, пока в очередной порции промывного раствора при добавлении аммиака до сильно щелочной реакции не будет появляться голубая окраска. Это значит, что в осадке и в колбе, в которой велось осаждение мышьяка и теллура, остается не более 1 мг меди.
ЧН.10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕЛЛУРА С ПРИМЕНЕНИЕМ 5,5-диФенилпиРАзОлин-1-дитиОкАРЯАмйтА нАтРия 124Е) Пиразолиндитиокарбамат натрия . (3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокарбамат натрия) образует с теллуром более устойчивое соединение, чем днэтилдитиокарбамат натрия. Этот комплекс хорошо экстрагируется хлороформом в широких пределах кислотности от рН = 9 до 12 н. по хлористоводородной кислоте. Мешающие вещества.
Определению теллура мешают многие ионы, в том числе селен. Однако если вести определение при рН = = 8 в присутствии тартрата, то возможно определение теллура при стократном избытке селена. Применение маскирующей смеси, состоящей из тартрата, ЭДТА и цианида при рН = 8,0 — 9,0 позволяет определять теллур в присутствии Хп, Ы1, Мпг', Реп!, Сц, Сб, В1, Аэ, 5п, 5Ь, Рс( и Эе. Таллий(1) и (!1!) необходимо предварительно отделить, что можно выполнить экстракцией с помощью этой же маскирующей смеси при рН =!4.
Измерение оптической плотности. Спектр поглощения раствора пиразолиндитиокарбамата теллура в хлороформе имеет полосу поглощения с максимумом при 413 нм (е 2,04 10'). Оптическую плотность растворов измеряют при 413 нм. Чувствительность метода — 0,5 мкг теллура в 25 мл экстракта.
Ч!1. 10.1. Определение теллурв в отсутствие мещвющих веществ Реактивы Дб-Дифенилпирааолин-1-дитиокарбамат натрия, 1еа-ный водный раствор. Хлороформ, ч, а. а. Стандартный раствор теллура, си, раалел Ч11. 6.2. Ход анализа. До 50 мл исследуемого раствора, содержащего до 3 мкг теллура, помещают в делительную воронку емкостью 200 мл, устанавливают рН = 8,7 — 8,9, прибавляют 1 — 2 мл рас- твора 3,5-дифенилпиразолин-1-днтиокарбамата натрия и экстрагируют хлороформом порциями по 10, 10 и 5 мл. Экстракты фильтруют через сухой фильтр в мерную колбу емкостью 25 мл.
Доводят до метки хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 5 см при 413 нм. При высоком содержании теллура берут кювету с толщиной слоя 1 см. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. Ч1!. 10.2. Определение теллура В селенистед кислоте Мешающие ионы связывают маскирующей смесью (5)аС)т), тартрат и ЭДТА) и экстрагируют теллур в виде пиразолиндитиокарбамата хлороформом. Реактивы Маскирующая смесь, ! г ЭЛТА, З г тартрата натрия и !О г дианида натрия растворяют в воде и разбавляют до !00 мл.
Другие реактивы — указаны в разделе Ч!!.!О.!. Ход анализа. Навеску 0,5 — 1,0 г селвнистой кислоты растворяют в минимальном количестве воды, добавляют 5 мл маскирующей смеси, доводят рН до 8,0 — 9,0 добавлением щелочи или кислоты, прибавляют ! — 2 мл раствора реагента и продолжают определение, как указано в разделе Н11.10.1. Ч11. 10.2. Определение теллура В селене Навеску 0,5 — 1,0 г металлического селена в виде порошка растворяют в Н(()Оз (пл.
1,42) при очень слабом нагревании на водяной бане, добавляя несколько капель хлористоводородной кислоты, Кислый раствор переносят в делительную воронку, нейтрализуют раствором )т)аОН, затем доливают маскирующую смесь и доводят рН до -8,5, добавляют ! — 2 мл раствора 3,5-дифенилпиразолин- 1-дитиокарбамата натрия и определяют, как указано в разделе Ч!!. 10.!. тн. 11. определение теллуРА В Виде ксзмплексд с з-меркдпто-з-!Идетил-з)-1,з,я-тиддидзолтионом-з (ззт) Аналог висмутола 1 и висмутола Н вЂ” 5-меркапто-3 (нафтил-2' 1,3,4-тиадиазолтион-2 !ч — !ч Згг ЗН гп е,п дп ри пап пуп ппп л, ° Рис.
ой. Зависимость степени экстракдии (Е) хлорофорном от кислотности водной фазы: у — З-иернадто.эеаеннл.з-тноч,э,е.тнаднаэол. тнан-2Э 3 †соединен теллура; 3 — соедн. «енин солена. Рис. 60. Спектры поглощении хлороформных растворов й.меркапто-э(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтиоиа-2(1), его дисульфида (2) и комплекса с теллуром (П). руется и определению теллура не мешает. Определению теллура мешают 100-кратные количества таллия(1), ртути(!1) и (1), олова(П) и серебра. Применяя в качестве комплексанта ЭДТА, теллур можно определять в присутствии свинца, кадмия и галлия(П1), а также двукратных количеств палладия. Определению мешают окислители, которые окисляют реактив до дисульфида.
Измерение оптической плотности. Спектры поглощения хлороформных растворов 5-меркапто-3-(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтиона-2, комплекса теллура с этим реагентом и дисульфида реагента представлены на рис. 60. Для комплекса евра = 2,955 104, для реагента еззо 9,25 10з, а для дисульфида еззо = 1,75 10'. Таким образом, максимумы поглощения хлороформных растворов комплекса теллура и реагента почти совпадают. Кроме того, определению в сильной мере мешает дисульфид реагеита, который поглощает свет в той же области.
Однако при рН = 4,0 реагент не экстрагируется, в отличие от соединения теллура. С целью преду- образует с теллуром малорастворимое в воде соединение желтого цвета, которое хорошо экстрагируется бензолом, циклогексаноном и хлороформом. Неводный раствор окрашен в желтый цвет. Состав соединения соответствует отношению теллура к реагенту (1:4). ' Мешающие вещества. Реактив в кислой среде образует соединения белого цвета с кадмием и железом(!!), желтого — с оловом, сурьмой, серебром, свинцом, медью, селеном, мышьяком и ртутью(П), оранжевого — с железом(П1), палладием и висмутом; ртуть(1) восстанавливается реактивом до свободного состояния. Таллий(П1) образует бурый осадок, который быстро переходит в лимонно-желтый, т.
е. образуется г тп-' соединение галлия(1). Соединение селена экстрагируется хлороформом при РН = 4,5 (рис. 59). При РН = 5,1 — 5,3 и соотношении (Те):[$е! = 1:200 соединение селена практически не экстрагив% 8 гпп преждения образования дисульфида применяют свежеприготовленный раствор реагента в небольшом избытке. Оптическую плотность хлороформного раствора измеряют при 326 нм или со светофильтром № 2 (ФЭК-56) относительно раствора сравнения.
Чувствительность метода — 5 мкг теллура в 1О мл экстракта. ЧП. 11 1. Определение теллура в отсутствие мешающих веществ реактивы 5-Меркаято-у-(нафгил-2)-),В,у-гиадиазолтион, О,! Уь.ный свежеприготовлеииый водный раствор. БуФерньги' раствор, рН = 5,! — 5,3. Смешивают 56,4 мл 0,2 и. СН,СООН и 45,6 мл 0,2 и. раствора аммиака, Эгилендиамингетрауксусной кислоты динагриеаоя соль !ЭДТА), )Оьв.иый раствор. ХлороФорм, ч. д. а. Сгандартньгй раствор геллура, см. раздел У)!.
6.2. Ход анализа. До 40 мл нейтрализованного исследуемого раствора, содержащего 5 — 100 мкг теллура, помешают в делительную воронку емкостью 100 — 150 мл, прибавляют 10 мл буферного раствора, необходимое количество реактива и разбавляют, если необходимо, водой до 50 мл. Раствор перемешивают и трижды экстрагируют хлороформом порциями 5, 3 и 2 мл, экстракт сливают в узкий цилиндр емкостью 10 мл, разбавляют, если необходимо, до 10 мл хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при 326 нм относительно раствора сравнения. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. ЧП.11.2. Определение теллура а свинцовом концентрате Навеску образца переводят в раствор кислотным разложением, прибавляют !00-кратные количества по отношению к теллуру селена и выделяют свободные селен и теллур при помощи гидразина и 5пС!з.
Осадок отделяют, растворяют в хлористоводородной кислоте в присутствии нескольких капель азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора, нейтрализуют до рН = 5,1 — 5,3, прибавляют 5 мл !Оа/о-ного раствора ЭДТА и определяют теллур, как указано в разделе Н11. 11.1. ЧП. 11.3. Определение теллура а сере Навеску тонкорастертой черенковой серы 0,3 — 0,9 г смачивают водой, приливают 5 — 10 мл НМОз (пл.
1,4) и осторожно прибавляют несколько капель брома. Содержимое нагревают на водяной 26! бане и продолжают прибавление брома до полного разложения навески. Добавляют 2 — 3 мл концентрированной Не504 и нагревают до появления белых паров. Остаток охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят водой до метки.
Отбирают аликвотную часть раствора, нейтрализуют до рН = 5,3 по рН-метру, добавляют 5 мл раствора ЭДТА и ведут определение, как указано в разделе НП.11.1. чи. Пь Опееделение теллквА в види тиОмОчееиннОГО кОмплексА Теллур(!Ч) в кислой среде взаимодействует с тиомочевиной с образованием растворимого желтого комплекса теллура(П): 'чн 1 ТеО' + 48=С + 4Н' — ~. Те 8=С + НН, НН,~, Н1Ч 1ЧН + С вЂ” 8 — 8 — С +ЗНО Ней' '1ЧНе Константа нестойкости тиомочевинного комплекса теллура 2, 10-з (249) Скорость реакции теллурита с тномочевиной зависит от рН раствора, концентрации тиомочевины и температуры.
Максимальный выход тиомочевинного комплекса теллура наблюдается в 0,8 н. НС10,, насыщенной тиомочевиной. Мешающие вещества. Определению теллура с тиомочевиной мешают 5е, [Нпе1'+, Рд, Оз, РЬ, Р1, В1 и большие количества 5Ь и 5п. Медь образует устойчивый тиомочевинный комплекс и не мешает определению. Селен(1Ч) при взаимодействии с тиомочевиной выделяется: Не8еОе+ 48=С + 4НС! НН Г НН .МН вЂ” 2 ~ С вЂ” 8 — 8 — С 2НС1 + 8е+ ЗН,О, Н,Н~ НН, Течеин .Гой реакции зависит от кислотности и концентрации тномочевины. Так, в 3 н. хлористоводородной кислоте и 10%-ном растворе тиомочевины выделение селена практически прекращается (249], С повышением концентрации хлористоводородной кислоты количество тиомочевины, достаточное для полного удержания селена в растворе уменьшается. Выделение селена тиомочевиной в сильной мере зависит от температуры.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
