А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 67
Текст из файла (страница 67)
Спектр поглощения бензольного раствора бромтеллурита с бутилродамином С представлен на рис. 63, он характеризуется полосой поглощения с максиму„!он прп 565 нм. Поэтому оптическую плотность экстрактов измеряют при 565 нм. Условные молярные коэффициенты бензольных растворов комплексов равны емз = 7,7 1О' для бутилрод- ао аминового С комплекса и енм = 6,5 10' для этилродаминового С комплекса. Однако необходимо иметь в виду, что теллур в этих йй условиях экстрагируется не полностью, поэтому приведенные молярные коэффициенты поглощения являются условными. Чувствительность метода — 0,1 мкг в 5 мл экстракта.
Такая высокая чувстви- д юд адо л, ° тельность метода не может быть практически реализована при анализе различных Рнс. бэ. Спектр посл»- материалов, так как погрешности, связан- щенка бензольного рас- твора бромтеллурнта НЫЕ С НЕПОЛНЫМ ОТДЕЛЕНИЕМ МЕШаЮШИХ с бутнлродачнном С. элементов, иногда достигают значений, эквивалентных 0,2 — 0,3 мкг теллура. Поэтому реальная чувствительность метода — 0,5 мкг теллура в 5 мл экстракта. Ч!1. 44Л. Определение теппура в отсутствие мешв1ощих веществ Реакеиеы Этилродомин С, !бее-ный раствор.
Аскорбиноеия кислота, ч. д, а. Бекзол, ч. д, а. Стандартный ристаор теллура. Помещают 1О мл стандартного азотнокнслого раствора теллура (см. раздел Ч1!.6.2) н стакан емкостью 100 мл, прибавляют 5 мл Н»БОь разбавленной (1: 8), н упарнеают до паров серной кислоты.
Охлаждают, осторожно обмывают стенки стакана небольшим количеством воды н выпаривают до паров серной кислоты, затем зту операцию повторяют. Остаток переносят е мерную нолбу емкостью 100 мл с помощью той же кислоты, которой доводят раствор до метки. Этот раствор содержнт 10 мкг теллура н 1 мл. Бролид калия, эз)е-ный раствор. Ацетон, ч. д. а. Ход анализа. До 12 мл исследуемого !4,8 н. по НзЯОл раствора, содержащего от 0,5 до !2 мкг теллура, помешают в делительную воронку емкостью 50 мл, если нужно, разбавляют 14,8 н. серной кислотой до 12 мл, приливают 12 мл бензола, 4 мл раствора этилродамина С и 4 мл раствора бромида калия; экстрагируют в течение 30 с.
Переводят водный раствор в другую воронку, приливают 12 мл бензола и встряхивают 30 с. Тщательно отделяют водную фазу н объединяют экстракты в одной из воронок. Приливают !2 мл 14,8 н, серной кислоты, 4 мл раствора этилродамина С н, встряхивая 30 с, реэкстрагируют теллур. Отделяют реэкстракт н 27! два раза промывают его 10 — 12 мл бензола, Переводят раствор в пробирку с притертой пробкой, приливают 12 мл бензола, 4 мл раствора бромида калия и экстрагируют в течение 30 с. Спустя !Π— 15 с отбирают пипеткой' с грушей 1О мл экстракта в предварительно высушенную пробирку, содержащую 5 мл ацетона. Перемешивают и измеряют оптическую плотность при 560 нм в кювете с толщиной слоя 3 см. у!!.44.2. Определение теллура в рудах и других материалах Предварительно выделяют теллур и селен из 6 н, по хлористо- водородной кислоте раствора гипофосфитом совместно с мышьяком, используемым в качестве коллектора.
Из меша!ощих элементов в осадок попадают ртуть, золото, платина. Кроме того, осадок всегда содержит часть адсорбированных примесей: железо, медь, олово (до 0,5о/о относительно содержания в исходном растворе) и сурьма (0,05'$ относительно содержания в исходном растворе), Выделенный теллур переводят в раствор и'определяют с помощью этилродамина С. Реактивы Бронистооодородная кислота, 7 и. раствор.
Арсенит натрия, раствор, содержащий ! мт мышьяка в ! мл. Другие реактивы — указаны в разделе т'!1.14.!. Ход анализа. Навеску 2 — 3 г при анализе горных пород или 1 г при анализе руд и минералов помешают в стакан емкостью !00 мл, прибавляют 35 — 40 мл азотной кислоты (пл. 1,4) (при анализе сульфидных руд добавляют 0,05 — 0,1 г иоднда калия или 0,1 — 0,2 г бертолетовой соли) и оставляют на сутки. Прн вь!соком содержании ртути навеску пробы предварительно смешивают спорошком восстановленного водородом железа и прокаливают или разлагают навеску пробы щелочным сплавлением. Раствор пробы упаривают на умеренно нагретой бане до 5 — 10 мл, приливают !О мл серной кислоты, разбавленной (1; 1), и упаривают до появления белых паров. Охлаждают, обмывают стенки стакана 5— 10 мл воды и повторяют упаривание.
Приливают 25 — 30 мл воды, нагревают до кипения и отфильтровывают нерастворимый остаток, собирая фильтрат в стакан емкостью 150 мл. Промывают фильтр с осадком 2 — 3 раза небольшими порциями горячей воды. Объем фильтрата не должен превышать 50 мл. Добавляктт равный объем хлористоводородной кислоты (пл.
1,19), ! мл раствора арсенита натрия и 0,1 г сульфата меди. Затем вводят немного бумажной массы, нагревают до 80 — 90'С, в горячий раствор добавляют небольшими порциями при перемешивании гипофосфит натрия или калия до восстановления железа(!!!) и еще 1 — 2 г избытка. Нагревают до кипения, кипятят 1О мин и оставляют па 2 — 3 ч или до следующего дпя, Остаток отфильтровывают, промы 272 аают 4 — 5 раэ горячей Зз/зоной хлористоаодородной кислотой и 4 раза водой и растворяют на фильтре горячей смесью концентрированных кислот (2 — 3 капли хлористоводородной кислоты и 5 мл азотной кислоты), приливая эту смесь небольшими порциями. На растворение осадка обычно расходуется не более 5— 8 мл смеси кислот.
Фильтр промывают неоольшим количестволз горячей воды, добавляют в фильтрат 12 мл 15 и. Нз504, упаривают до появления белых паров; добавляют 7 — 8 мл воды и 3 — 4 мл 7 н. НВг. Снова медленно упаривают до появления паров; упаривание повторяют после вторичного добавления воды и НВг, при этом отгоняются летучие бромиды сурьмы и ртути. Переводят раствор в делительпую воронку, доводят объем водой до 12-к! мл, приливают 12 мл бензола и продолжают анализ, как описано в разделе Ъ'Н.14.!.
узь м. дяугне методы опведелення селенд и теллуРА Металлические селен и теллур растворяются в концентрированной серной кислоте с образованием окрашенных продуктов присоединения Те50з и 5е50з(255]. Спектр соединения селена характеризуется двумя полосами поглощения с максимумами при 420 и 680 нм, теллура — полосой поглощения с максимумом при 520 нм, Спектры поглощения соединений селена и теллура перекрываются, поэтому при определении необходимо предварительное их разделение. Метод характеризуется малой чувствительностью и требует строгого соблюдения условий проведения определения. 2-Меркаптобензтиазол в солянокислой среде (6,5 — !О и. НС!) взаимодействует с селеном (1 з') с образованием комплексного соединения желтого цвета (110, 256). В сернокислом растворе молярный коэффициент поглощения меньше; в азотнокнслом растворе происходит выделение свободного селена.
В нейтральной и щелочной средах селен пе взаимодействует с 2-меркапгобензтиазолом Раствор комплекса поглощает в ультрафиолетовой области (азгз — — 9,48 10'). Комплекс экстрагируется СС1,, но при этом чувствительность реакции понижается. Определению мешают многие ионы. 2-Меркаптобензимидазол с селеном(И) образует соединение желтого цвета (еззз = 1,05 10'), которое экстрагируется смесью (1: 5) бутилового спирта и хлороформа !136, 152). Определению мешают многие ионы. Тиогликолевая кислота и ее производные(152,160,!72) в. 1 — 5 И растворе хлористоводородной кислоты взаимодействуют с теллуром(1Ч) и селеном(1Ч) с образованием комплексных соединений, окрашенных в желтый цвет.
Эти комплексы экстрагируются эфиром, н-бутанолозп амилацетатом и бутилметилкетоном. Спектры растворов этих комплексов характеризуются полосами поглощения с максимумом прн 260 нм (еззо = 16 !Оз для селена и 273 ема — 3,3. 10' для теллура). Однако селен мешает фотометрическому определению теллура, а теллур — определению селена.
Кроме того, их определению мешают многие другие ионы. Висмутиол11 и его производные в 2 н. хлористоводородной или,серной кислотах взаимодействуют с селеном()Ч) и теллуром(ГЧ) с образованием соединений желтого цвета, которые экстрагируются четыреххлористым углеродом и хлороформом и используются для фотометрического определения этих элементов [217, 257). Определению мешают многие ионы; сслен мешает определению теллура и наоборот. 4,5-Диамино-б-тиопиримидин при рН = 1,5 — 2 взаимодействует с селеном(ГЧ) с образованием растворов, окрашенных в желтый цвет [258]. Селен при этом, по-видимому, восстанавливается до элементного состояния. Спектр характеризуется полосой поглощения с максимумом при 380 нм (еаза = 1,92 10').
Определению селена этим методом мешают многие ионы. Циклогексанон в среде 7 н. хлористоводородной кислоты образует с селеном(1Ч) кетоно-хлорокомплекс, окрашенный в желтый цвет (ез,в = 5,6 !Оз) [259). Определению мешают Те, Со, Реги и Сип. Селеномолибденовая гетерополикислота образуется в азотно- кислой среде с соотношением Ье: Мо = 1: 6 [260). Теллур(1Ч) в оптимальных условиях образования селеномолибденовой кислоты не образует с молибденом гетерополикислоты и не усиливает интенсивность желтой окраски раствора селеномолибденовой гетерополикислоты [2611 но ускоряет образование осадка из исследуемых растворов' при стоянии.
По-видимому, в данном случае имеет место образование тройного гетерополикомплекса селен (Ч1)- теллур (1Ч) - мол ибдат. Спектр раствора селеномолибденовой кислоты характеризуется полосой поглощения с максимумом при 380 нм. Тетраметилтиурамдисульфид (или бис-диметилтиокарбамиддисульфид) 8 8 Н Й (Снз)р(Ч вЂ” С вЂ” 8 — 8 — С вЂ” )Ч(сна), и тетраэтилтиурамдисульфид (или бис-диэтилтиокарбамиддисульфид) 8 8 (С,Н ) )Ч вЂ” С вЂ” 8 — 8 — С вЂ” )Ч(С Н ) (П) взаимодействуют с теллуром(1Ч) с образованием желтых нерастворимых в кислых водных растворах соединении.
Соединение теллура с реагентом 1 хорошо экстрагируется хлороформом, бепзолом и ксилолом [262[, а с реагентом И вЂ” четыреххлористым углеродом [262), окрашивая растворы в желтый цвет. Раствор соединения теллура с реагентом 1 характеризуется спектром с двумя 274 полосами поглощения с максимумами при 380 и 390 нм (еззо = 6,35 !О', еззо = 4,25 10з). Раствор соединения теллура с реагептом 11 характеризуется спектром поглощения с максимумом при 278 нм, а максимум поглощения реактива — при 274 нм. Определению теллура с реагентом 1 мешают Нд, Сп, В1, Ре, Сг, 5Ь, с реагентом П вЂ” Сп, 5е'и, Нй, )т)Оз В последнем случае допустимо присутствие 15-кратных количеств В1,50-кратных— Со, 100-кратных — Ы! и 200-кратных — Реп', Теллуритовольфрамовая гетерополикислота Н4[Те04(НзЧУО4)я].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
