А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 70
Текст из файла (страница 70)
учеби, заведений ЛитССР. Хим и хим, техиол., № 9, 55 (!968). 212. Рамаиауснас Э. И., Гролникас Ш, Г., Науч. тр. высш, учеби заведений ЛитССР. Хим. и хим. техпол., № 11, 11 (1970). 2! 3. Е о о и е п 6 а К. ЪЧ., В о 11 х О. Р., М(йгосЫгп, ас1а, № 3, 507 (1971) .
2!4. Бусев А. И., Симонова Л. Н., Заюкова Н. Д., Тр. комиссии по аналит. хим. АН СССР, 17, 218 (1969). 215. В о б е Н., 2. а па(. СЬеш., 144, 90 (1955) . 216. В обе Н., 2. апа1. СЬеш., 144, 165 (1955). 217. Н(й ! ш е 5., Ч о з Ь 16 а Н., у о ш а ш(11 М., )арап Апа1узй 1О, 112 (1961) 2! 8. У о з Ь 1 д а Н., 3а реп Апа1уз(, 11, 549 (1962) . 2! 9, 1 а п й о ч з й у !., О 1 а й а г К., Та1а п 1а, 5, 238 (1960) . 220. Р а! с ! о!а Р., Апп. СЫш. арр11с., 17, 359 (1927). 221. Т а р а я н В. М,, С а р к н с я н А. А., ЖНХ, 1О, 2684 (1965) .
222. Н !! з с Ь %., О (е 1е г 2., 2. апа1. СЬеш., 145, 347 (!955), 223. Н !!а с Ь ЪЧ., О ! е 1 е г 2. 2. апа1, СЬегп„155, 401 (1957). 224. Н 11зс Ь ТЧ., 2. зпа). СЬев., 144, 191 (1955). 225. А у п з ! е у Е., С а ш р Ь е 11 Чгг., 3. СЬегп. 5ос., 3290 (1958) . 226. Ч)ей1а! 1, Со11ес1. Хесйоз). СЬев. Сошпшп., 25, 443 (1960), 227. БусевА.
Й.,Симоиава Л Н,,ЖАХ,22,1850 (1967), 228. Ковалевский В. В., Ермаков В. В., ЖАХ, 21, 447 (1966). 229. Кол ь т го ф И. М., С те н ге р В. А. Объемный анализ. М., Госхимиздат, 1952, См. с. 357. 230, Н ! ч (е г е Р., СЫш. Апа1., 47, 125 (1965). 231. В л а д и м и р о в а В. М., К у ч м н с т а я Г. И., 3 аз. лай., 30, 528 (1964], 232. Г у р ь е в С. Д., Б л я х м а н А.
А., Л у т ч е н к о Н. Н., Сб. тр. Гос. н.-и. ин-та цвети. мет., № 19, 661 (1962). 233. Б о я д ж не в а Р„Тр. геол. Бълг. Сер, геохим. и полезпи ископаеми, кн. 3, 281 (1962). 234. 5 ! а п 1 а п К. Е., М с Р о п а 1 д А. Л, Апа1узй 90, 497 (1965). 235. 5 1 и х е кг з 1« а Ь., ((осхп. Рапз(чг. ХаЫ. Ы6., 15, 303 (1964). 280 236 Рябчиков Д. И., Назаренно И, И., Аникина Л.
И., ЖАХ, 23, 1242 (1968). 237, В о л к о в С Т Определение сенека и теллура в рудах и коипентратах, содержащих золото М., Госгеолиздат. 1945. См. с. 5. 238 Р и г и и В. И„М с л ь и и ч е п к о Н Н., Я и и и к и й В. К., Зав. лаб., 33, 1370 (!967). 239. Ра1го««»ЬУ 3, 1., Е п8очгй(п В. Р., Магог УЬ О, Т., Вег., 69, 1913 (1936).
240. В г о чг п Е. С., Апа)уз(, 79, 50 (1954). 241 М У Р а ш о в а В. И., ЖАХ, 21, 345 (1966). 242. 1. а т Ь е г ! 3., А г 1 Ь и г Р., М о о г с Т., Апа!. СЬею., 28, 1101 (1951). 243. М у р а ш о в а В. И., ЖАХ, 17, 80 (1962) . 244. Ч е Р н и х о в )О. А., Д о б к и и а Б. М., Зав. лаб., 16, 1143 (!949). 245. В о 6 е Н., 2. апа1. СЬепь, 143, 3 (1954). 246. Н 1 1« 1 пг е 5., У а з Ь 1 6 а Н., О г и гп а з а У., 3а рви Апа 1укЬ 8, 531 (1959) . 247. Панлова В.
Н., Василь«ив Н. Г., Кашлипская С..Э., Зав. лаб., 27, 965 (1961). 248. Бусев А. И., Бырькв В. М., Прохорова Л Н. В сбл «Методы опре. деления и анализа редких элементов». Иэд. АН СССР, 1961. См. с. 626. 249. Т а р а я н В. М., С а р к и с я н А. А., ЖНХ, 10, 2684 (1965) . 250. О в с е п я н Е. Н., Т а р а я н В.
М., Шапошникова Г. Н., Арм. хим. ж., 20, 184 (1967). 251. 3! !е Ь А., туге з 1 а! 3., СЬеш. Зче»11, 7, 33 (1953). 252. Бусев А. И., Гусейнов И. К., Бвгбаплы И. Л, Азерб. хим ж., 6, 92 (1966). 253. Бусе в А. И., Б а бе и ко Н. Л. В сб. «Методы анализа веществ высокой чистоты». М., «Науна», 1965. См. с. 451. 254. Ч у в и л е в а А.
И., Б л ю м И. А., 3 аз, ла 6., 35, 1153 (1969) . 255.%!Ъег(еу 5. Е., Ваззе1! 1., Впгг(11 А. М., Еуп8 Н., Апа1. СЬегп., 25, 1586 (1953). 256. Вега В. С., С Ь а й г а Ь в г 1 Ь у М. М., Апа!у»1, 93, 50 (1968) . 257. («( а ч г а 111 О., 5 о г ! а Л, Со)1. Схесй СЬегп. Соппп., 34, 975 (1969), 258. С Ь а п Р. 1, Та!ап1а, 11, 1019 (1964). 259.
С г е з з е г М. 5., % е з ! Т. 5., Та (ап1а, 16, 416 (1969) . 260. Р г а п 6 11 ВГ., 2. апогн, СЬегп., 93, 45 (1915). 261. Туткувеие Е Е., Ра мана ускас Э. И., ЖАХ, 21, 564 (1966). 262. У а ш а гп о !о М., $ а й а( Н., Апа!. сЫт, Ас1а, 32, 370 (1965). 263 Ш и т а р е в а Г. Г., За в, лаб., 27, 1196 (1961). 264 Шитарева Г. Г., Назаренко В. А., Укр, хим, ж, 26, 368 (1960). 265. Е 11 е п Ы., М и з с Ь а г» е с 1«Л, 2.
а па!. СЬегп., 206, 17 (1964) . 266. 3 е п Ь(п з Л, Л Ат. СЬепт. Зос., 74, 1353 (1952). Глава У!11 ФТОР УИЬ С ОВЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОТДЕЛЕНИЯ ФТОРИДА Дистилляция. Лучшими методами отделения фторида являются дистилляционные, основанные на отгонке фтороводорода, четырехфтористого кремния и кремнефтористоводородной кислоты из растворов хлорной, серной или фосфорной кислот вместе с парами воды [Ц, с воздухом [2 — б], азотом [6, 7] или без принудительной отгонки [8 — 1Ц. О составе продуктов, в виде которых происходит дистилляция фторидов, существуют различные мнения. Долгое время считалось, что фторид отгоняется в виде кремнефтористоводородной кислоты и тетдвфторида кремния. Летучесть тетрафторида кремния не вызывает сомнений, а чистая НТ5!Ра полностью улетучивается уже при 40'С.
При этом соотношение между НР и 5!Р4 меняется в зависимости от концентрации компонентов. Имеются данные о том, что при концентрации 13,3% Нт5!Ра состав паров при 720 мм рт. ст, соответствует 1 моль 51Рз и 2 моль НР[12]. По данным физико-химического анализа системы, состоящей из фторида, кремневой кислоты и минеральной кислоты [13], и исследования полученного дистиллята [!4], кремнефтористоводородная кислота и тетрафторид кремния полностью гидролиэуются, а образующаяся фтористоводородная кислота отгоияется. Однако эти данные вызывают возражения [15]. По-видимому, отгонка. фторида происходит главным образом в виде фтористого водорода, но нельзя отрицать дистилляцию фторида в виде тетрафторида и кремнефтористоводородной кислоты, что подтверждается известной качественной пробой помутнения капли воды в ушке платиновой нити [1б].
Преимущество применения хлорной кислоты при отгонке фторида состоит в том, что она не образует малорастворимых соединений с ионами металлов. Она также не образует устойчивых комплексов с ионами металлов и в этом отношении уступает серной и фосфорной кислотам, анионы,которых образуют комплексы со многими металлами и способствуют разрушению комплексных фторидов, например циркония, пиобия, тантала и многих других. В случае применения хлорной кислоты необходимо следить, чтобы в раствор не попали органические вещества, приводящие к взрыву. Применяя для отгонки фтора серную кислоту, лучше при определении фторидов не пользоваться соединениями циркоиия, гаф- еаз яия и других ионов, которые образуют комплексы с сульфатом, увлекаемым парами в дистиллят. Сопоставление методов отгонкн фторнда в присутствии циркония показало [!7), что отгонка в присутствии серной кислоты дает худшие результаты, чем в присутствии фосфорной.
Это объясняется неполной отгонкой фтора при низкой температуре, а также слабым связыванием цнркопия сульфат-ионами. При анализе малорастворимых в кислотах кремнийсодержащих материалов их предварительно сплавляют с содой или щелочью. Большие количества геля кремневой кислоты затрудняют отгонку фторида..! м В этом случае отгонку проводят при ад более высокой температуре. зз зз - г 1зирогидролиз.
Метод состоит в том, что на измельченную пробу дей- л стнуют перегретым паром при 700— 1200'С. Выделяющийся фтористый водород и тетрафторид кремния охлаждаются в холодильнике и поступают в приемник. Разложение проводят в л термоустойчивой трубке, помещенной в трубчатую печь. Лучшие результа- Рис. В4. Стандартный платнты получаются в случае применения попый прибор дли пронедения. пирогидролиза: платинового прибора (рис. 64). Температуру, при которой проводят неоне У пврм зн-терыоуетойчкввкн трубка: 3 — плвтнновен кололкльпвв пирогидролиэ, устанавливают в зави- трубка; л-етеклнпнвн рублике: симости от состава проб [)н) Фториды 5 — оолнвтпленовый нвконечннк. щелочных и шелочноземельных металлов не разлагаются даже при 1200'С, поэтому для разложения их, а также для разложения комплексных фторидов, содержащих щелочные металлы [19[, в пробу необходимо добавлять А!зОз, %0з или 1.)0з.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
