А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 66
Текст из файла (страница 66)
После разделения фаз экстракт сливают в чистую делительную воронку емкостью 50 мл. К оставшейся водной фазе добавляют еще 5 мл дихлорэтана и снова встряхивают в течение 1 мин, после чего экстракт отделяют. Дихлорэтановые экстракты объединяют, водный раствор отбрасывают, а экстракты промывают 2 раза хлористоводородной кислотой, разбавленной (1:1), порциями по !О мл. Теллур извлекают из объединенного экстракта встряхиванием с 10 мл раствора ЭДТА. После разделения фаз дихлорэтан сливают. К оставшемуся водному раствору добавляют 5 мл НВг и оставляют на 1 мин, Затем прибавляют 0,5 мл раствора аскорбиновой кислоты, ! мл 1о?о-ного раствора диантипирилпропилметана и продолжают анализ, как указано в разделе И1. 13.1.
Ч11. 13.4. Определение теллура в свинце и висмуте [44! Пробу металла растворяют в азотной кислоте и экстрагируют теллур в виде хлоридного комплекса с диантипирилпропилметаном в дихлорэтан, связывая металлы.ЭДТА. Затем реэкстрагируют теллур раствором ЭДТА в водную фазу и определяют в виде диантипирилпропилметанбромидного комплекса. Реактивы Этилендиаминтетрауксусной кислоты динатриеван соль, О,! М н 0,02 М растворы. Диантипирилпропилметан, 6 н )ть-ный растворы в унсусной кислоте, рээбэвленной (!: !).
Диллорэтан, ч. д. в, Стандартный раствор теллура, сы. рвэдел Ч!!.6.2. Бромистоводороднал кислота, 40ь)ь.нвн неретнвннэн. Ход анализа. Навеску металла 0,2 — 0,5 г растворяют в 20— 25 мл азотной кислоты. Раствор упаривают почти досуха, обмывают стенки колбы водой и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 15 — 40 мл 0,1 М раствора ЭДТА при нагревании. Добавляют концентрированную хлористоводородную кислоту в объеме, равном объему прибавленного раствора ЭДТА, с тем, чтобы среда по хлористоводородной кислоте была (1: 1). Переносят в делительную воронку емкостью !00 или 200 мл, добавляют 2 мл 5о?о-ного раствора диантипирилпропилметана, перемешивают, добавляют 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение ! мин, После разделения фаз экстракт сливают в чистую делительную воронку емкостью 50 мл, К оставшейся водной фазе добавляют еще 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение ! мин.
Дихлорэтановые экстракты объединяют н дважды иром ~вают ! О мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1: 1); водный слой отбрасывают. 26? Теллур из органической фазы дважды экстрагируют 0,02 М раствором ЭДТА порциями по 1О мл. После расслаивания жидкостей дихлорэтан сливают, водные растворы объединяют, переводят в мерную колбу емкостью 50 — 100 мл и доводят до метки 0,02 М раствором ЭДТА. Отбирают из колбы аликвотную часть 5 мл, добавляют 5 мл 0,02 М раствора ЭДТА, 10 мл бромистоводородной кислоты, 1 мл 1о!о-ного раствора диантипирилпропилметана, 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 1 мин.
После разделения фаз экстракт фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность раствора относительно холостого раствора при 450 нм в кювете с толшиной слоя 1 см. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. Ч11. 13.в. Определение теллура в меди 14$) Пробу растворяют в азотной кислоте и экстрагируют теллур в виде хлоридного комплекса с днантипирилпропилметаном в дихлорэтане. Затем теллур реэкстрагируют водой и определяют в виде диантипирилпропилбромидного комплекса, Реактива Аскорбиновая кислота, свежепрнтотовленный раствор, содержашнй ! г в 20 мл воды.
Броиид калия, насыщенный водный раствор. другие реактиеьь кроме растворов ЭЛТА, указаны в разделе Н!!. !34. Ход анализа. Навеску 1О г металлической меди растворяют в 50 мл азотной кислоты, разбавленной (1:3), раствор переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, доводят до метки водой и перемешивают. Большая навеска пробы необходима в связи с тем, что теллур неравномерно распределяется в металлической меди. Отбирают 10,0 мл раствора, упаривают с 5 мл серной кислоты, разбавленной (1:!), до появления ее паров.
Обмывают стенки водой и вновь упарнвают до появления паров серной кислоты. Остаток растворяют в ЯО мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1:!), раствор переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 2 мл бо!о-ного раствора диантнпирилпропилметана и 5 мл дихлорэтана, встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой сливают в чистую делительную воронку. К оставшейся водной фазе добавляют еще 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 1 мин.
Дихлорэтановые экстракты объединяют и дважды промывают !О мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1: 1), а водный раствор отбрасывают. Затем теллур реэкстрагируют 1О мл воды. Реэкстракцию повторяют 2 — 3 раза, водные растворы собирают в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. При содержании теллура 0,0! — 0,02о/о отбирают 5 мл из мерной колбы, прибавляют 8 мл раствора бромида калия, 2бв О 5 мл раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, прибавляют 3 мл бромистоводородной кислоты, 1 мл !%-ного раствора диантипирилпропилметана и 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 1 мин. Экстракт отделяют от водного раствора, фильтруют и заканчивают определение, как указано в разделе Н!1. 13.4. Ч!!.
43.6. Определение теллуре е цмнновом электролите (46) Теллур предварительно отделяютс помощью хлорида олова(11), а затем определяют в виде диантипирилпропилбромидного комплекса. Реактивы Аскороиковая кислота, Зги.ный раствор. Броиид калия, насыщенный раствор. Другие реактивы — указаны в разделе Н!1. 13,4. Ход анализа.
Отбирают 500 мл нейтрального электролита и прибавляют концентрированную хлористоводородную кислоту до 10%-ного ее содержания. Нагревают до кипения, прибавляют бумажную массу и осаждают теллур и селен 20 мл хлорида олова(!1). Раствор осторожно кипятят до коагуляции осадка и оставляют на 8 †ч. Осадок отфильтровывают через маленький (5 — 7 см) фильтр с бумажной массой, промывают 4 — 5 раз 5вуа-ной хлористоводородной кислотой, растворяют на фильтре в 20 мл горячей хлористоводородной кислоты с 8 — 10 каплями азотной кислоты. Раствор собирают в колбу емкостью !00 мл, прибавляют 2 мл серной кислоты, разбавленной (1: 1), и выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают, стенки колбы осторожно обмывают водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты.
Охлажденный раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл при помощи серной кислоты, разбавленной (1: 8), этой же кислотой доводят до метки и перемешивают. Отбирают 5 мл раствора, помещают в делительную воронку емкостью 50 мл, добавляют 0,5 мл аскорбиновой кислоты, 5 мл 0,02 М раствора ЭДТА, 7 мл насыщенного раствора бромида калия, 10 мл бромистоводородной кислоты, 1 мл 1%-ного раствора диантипирилпропилметана, 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 1 мин. Органическую фазу фильтруют через сухой фильтр и заканчивают определение, как указано в разделе ут11.
13.4. ЧН. ПЬ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕЛЛУРА С ПРИМЕНЕНИЕМ РОдлминОВых КРАсителей Родаминовые красители взаимодействуют с хлортеллуритом или бромтеллуритом с образованием комплексных соединений. 14вет комплексов подобен цвету красителей. Эти комплексы хорошо экстрагируются низкополярными органическими растворителями и применяются в фотометрическом анализе. Впервые было пред.
ложено экстрагировать хлортеллурит родамина С из 2,0 — 2,5 н. хлорнстоводородной кислоты смесью бензола и эфира (3;1) и определения заканчивать люминесцеитным методом [189[. Лучшими из родаминовых красителей оказались бутилродамин С и этилродамин С [254). Экстракцию бромтеллуритного комплекса с бутилродамином С проводят смесью бензола и бутилацетата (5: !) из 1О н.
по Нэ504 и 0,18 и. по КВг раствора [!90). В случае применения этилродамина С (этилового эфира родамина С) максимальное извлечение теллура происходит из раствора, содержащего в ! л 9,0 — 9,5 г-зкв Нэ50,, 0,13 — 0,15 г-экв/л Вг- и 0,0)э/э-ного раствора красителя. Заканчивают определение люминесцентным или спектрофотометрическим методом. Мешающие вещества. Смесью бензола и бутнлацетата в условиях экстракции комплекса бутилродамнна с бромтеллуритом экстрагируются и мешают определению теллура индий, таллий(!1!), сурьма(Ч), золото(111), ртуть(1) и (11), железо(111), медь(!), олово(11) и (1Н), серебро и висмут [19Ц.
Селен(1Н) в этих условиях не мешает определению теллура, поэтому при определении теллура предварительно отделяют теллур и селен гипофосфитом. При этом н осадок переходят золото, ртуть и частично соосаждается железо. Для удаления ртути предварительно прокаливают навеску пробы с восстановленным водородом металлическим железом или разлагают ее щелочным сплавлением.
Если содержание ртути до !00 мкг в пробе, то она легко улетучивается в виде хлорида при обработке сернокислого раствора концентрированной хлористоводородной кислотой, одновременно удаляется и селен. Золото выделяется в виде металла при разложении пробы серной кислотой и упаривании до паров серной кислоты, его отфильтровывают вместе с нерастворимым остатком пробы. Железо(111) восстанавливают аскорбиновой кислотой до железа(11). Однако при этом происходит медленный процесс восстановления теллура. Таким образом, экстракцию следует проводить сразу после прибавления аскорбиновой кислоты. Важными являются тщательное разрушение органических веществ, которые окрашивают экстракт, и отделение следов меди. Медь(!!) в процессе определения восстанавливается до меди(!), которая мешает определению.
Органические вещества обычно разрушают при разложении пробы. В случае применения этилродамина С небольшие количества мешающих ионов устраняют промывкой экстрактов серной кислотой. При этом теллур переходит в водную фазу, а металлы, которые образуют прочные бромидные комплексы, остаются в органической фазе в виде комплексов с красителем. Затем к водной фазе, содержащей теллур, прибавляют бромнд и краситель, экстрагируют комплекс теллура органическим )эастворнтелем и определяют теллур. 270 Измерение оптической плотности.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
