А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 65
Текст из файла (страница 65)
При оптимальных концентрациях тиомочевины и хлористоводородной кислоты в интервале 20 — 60'С выделяется примерно 80% от теоретически рассчитанного количества селена, С повышением температуры коли- 262 чество выделяющегося в осадок свободного селена резко снижается и доходит до 30о/о. Необходимо отметить, что тиомочевина препятствует полному выделению селена с помощью других восстановителей, например иодида или аскорбиновой кислоты. Поэтому всегда в присутствии тиомочевины в растворе остаются миллиграммовые количества селена (250).
Теллур(!Н) взаимодействует с тиомочевиной при комнатной температуре в течение нескольких минут, а теллур(Н1) реагирует только в горячем растворе. Это использовано для дифференциального определения четырех- и шестивалентного теллура !251). Пределы концентраций соответствующих кислот и тиомочевины для определения теллура(1Н) представлены ниже (223]: Коицситриция Коициитриция кислоты иымоисиииы, и О,6-1,6 . 10 — 12 0,8 — 2,0 н. 9 — 11 О,З вЂ” 1,6 н. 1Π— Гв Азотная кислота Серная кислота Фосфорная кислота При очень высокой кислотности раствора тиомочевина разлагается с выделением газообразных продуктов.
Измерение оптической плотности. Спектры поглощения тиомочевинного комплекса теллура при 10%-ной концентрации тиомочевины и !н. концентрации азотной, серной и 0,5 М фосфорной кислот представлены на рис. 51. Спектр поглощения характеризуется полосой поглощения с максимумом при 310 нм. !и Поэтому оптическую плотность измеряют при 3!О нм или с фиолетовым светофильтром.
Чувствительность метода — ппп пгп лп ппп жп л ., 0,02 мг теллура в 25 мл конечного раствора; ее можно значительно по- тиомоцеиинното комплекса теллувысить пУтем экстРакции смешанно- Ри и 1 и. ннОи(!), ! н. н,зо,(2) го тиомочевинно-роданидного ком- и 0 6 М Нзр04 (3)' плекса теллура трибутилфосфатом или экстракцией метилэтилкетоном тиомочевинного комплекса теллура с солью Рейнеке )252). Ч!!.
22Л. Определение теллурв в отсутствие мешающих веществ Реактивы Тиомочевина, и. л.и. Стиноартныа раствор теллура, см. раздел ЧН. 6.2. Ход анализа. До 20 мл исследуемого раствора, содержащего 0,02 — 1 мг теллура(!Н), помещают в мерную колбу емкостью 263 25 мл. Добавляют достаточное количество концентрированной кислоты для доведения суммарной кислотности до указанных выше пределов, т, е, 1,25 — 2,5 мл концентрированной ННОз, 0,5 — 1,5 мл концентрированной Нз5О4 или 0,5 — 2,5 мл 85п!и-ной НзРО4. Добавляют 2,5 г тиомочевины, разбавляют водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при 310 нм или с фиолетовым светофильтром в случае применения других приборов. ЧЗЬ 43. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕЛЛУРГз С ПРИМЕНЕНИЕМ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА Рнс. 62.
Спектр поглошення раствора смешанного пнзнтн- пнрнлметанбрпмнлнпгп комплекса теллурз в лнхлсрэтвне. 2О4 Теллур(!Ч) в присутствии бромида взаимодействует с производными пиразолона (антипирин, диантипирилметан, диантипирилпропилметан и др.) с образованием малорастворимых смешанных комплексов. Состав комплексов с диантипирилметаном соответствует формуле (СгзНз4Озг(4Н)з(ТеВгз), с диантипирилметилметас мз ном — (СззНзпОзН4Н)з(ТеВгз], с диантипирилпропилметаном — (СззНзеОз)чеН)з(ТеВгз) (44, 46, 203). Эти соединения из солянокислых рас- Ю,й творов (5 — 7 н. НС1) экстрагируются дихлорэтаном и окрашивают раствор в желтый цвет.
Эта реакция использована в фотометрических методах определения теллура. Мешающие вещества. Производные пиразолона взаимодействуют со многими комплексными галогенидными ионами с образованием малорастворимых смешанных комплексов. Поэтому спределению мешают кадмий, таллий(1П), висмут, сурьма, золото и другие ионы металлов. Применение ЭДТЛ устраняет вредное влияние многих посторонних ионов, кроме золота(11!). Золото(П)) осаждается производными пиразолона из кислых бромидных и хлоридных растворов, а теллур(!Н) не осаждается из солянокислых растворов.
Это позволяет предварительно отделить золото экстракцией из солянокислых растворов, а затем определять теллур из бромидных растворов. Хотя бромидный комплекс селена не осаждается основаниями, но в условиях экстракции теллура частично экстрагируется, поэтому его предварительно осаждают аскорбиновой кислотой. Бромидные комплексы теллура взаимодействуют с производ- ными пиразолона при 1,5 — 6 М концентрации бромнстоводородной кислоты.
Измерение оптической плотности. Спектр поглощения дихлорэтапового раствора смешанного диантипирилметанбромидного комплекса теллура представлен на рис. 62. Спектр характеризуется полосой поглощения с максимумом при 450 нм. Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при 450 нм или с синим светофильтром в случае применения других приборов. Чувствительность метода — 1О мкг теллура в 5 мл экстракта.
У11.13Л. Определение теллурв в отсутствие мещвющик веществ )44) Реактивы Бромистоеодороднпя кислота, 4ОУь.ный раствор. Бромид калия, 6 М раствор. Диантипирилметпн, 1Уь-ный раствор в 0,6 н. Нз304 Вместо диантипирил. метана можно брать такой же концентрации раствор дионтипирилметилметана, диантипирилпропилметана или диантиоирилфенилметанп в уксусной кислоте, разбанленной (1: 1), Дихлорэтан, ч. д.
а. Стандартный раствор теллура, см, раздел УН. 6,2, Ход анализа. До 10 мл исследуемого раствора, содержащего 1Π— 100 мкг теллура, помешают в делительную воронку емкостью 50 мл, добавляют 5 мл бромистоводородной кислоты, 4 мл раствора КВг (концентрация бромид-ионов в конечном растворе дол>хна быть не меньше 5 М, кислотность не ниже 1,5 н.) и ! мл раствора диантипирилметана.
Избыток реагента не влияет на полноту экстракции соединения теллура. Разбавляют, если нужно, водой до 20 мл, перемешивают, прибавляют 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 2 мин. Слой дихлорэтана отделяют и измеряют оптическую плотность раствора при 450 нм в кювете с толщиной слоя 1 см относительно дихлорэтана. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. У11. 13.2. Определение теллурв в свинце )44) Пробу свинца переводят в раствор, теллур соосаждают с гидроокисью железа, золото отделяют осаждением смешанного диантипирилметанхлоридного комплекса из солянокислого раствора, железо(11!) восстанавливают аскорбиновой кислотой и экстрагируют теллур в виде смешанного диантипирилметанбромидиого комплекса. Реактивы Хлорид вселезп!Ш), зьй-иый раствор в 10'й-ной хлорнстоводородной кислоте.
Диантипирилметан, 1сй-ный раствор в 1 н. хлористоводородной кислоте. Окись цинка, свежепрнготовленная. Аскорбиновая кислота, ч. д. а, Винная кислотп, ч. и. а. Драеие реактивы — указаны в разделе У!1, 13.!. 266 Ход анализа. Навеску металлического свинца !О г растворяют в азотной кислоте, разбавленной (1:1), к раствору добавляют 1 мл раствора хлорида железа(!!!), осаждают гидроокиси сначала раствором аммиака, а затем окисью свинца, создавая рН = 5. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают горячей водой и растворяют гидроокиси в хлористоводородной кислоте, разбавленной (1:1), в колбе, где проводилось осаждение.
Далее раствор разбавляют водой, чтобы концентрация хлористо- водородной кислоты была около 3 М, добавляют 10 мл раствора диантипирилметана, выпавшему осадку дают созреть в течение 5 — !О мин, затем отфильтровывают его через бумажный фильтр, промывают 5%-ной хлористоводородной кислотой с небольшой добавкой осадителя, Фильтрат собирают в мерную колбу емкостью 100'или 200 мл в зависимости от содержания теллура. В делительную воронку отбирают аликвотную часть 5 мл, добавляют 5 мл воды, сухую аскорбиновую кислоту в десятикратном количестве по отношению к железу, немного винной кислоты и затем продолжают определение, как указано в разделе Н11.13.1.
Ч!1. тЭ.Э. Определение теллура в селене [2ЭЭ! Хлоридный комплекс теллура(1Ч) с диантипирилпропилметаном количественно экстрагируют дихлорэтаном из солянокислых растворов в широких пределах кислотности. Хлоридный комплекс селена(1Ч) при этом полностью остается в водной фазе. Таким образом можно отделить любые количества теллура от селена. Для определения теллура хлоридный комплекс переводят в бромидный, экстрагируют смешанный диантипирилпропилметанбромидный комплекс и измеряют оптическую плотность полученного раствора. реактивы Диантипирилпропилметан, бУь-ный и 1%-ный растворы н уксусной кислоте, разбавленной (1: 1). Зтилендиаминтетрауксусной кислоты динатриевая соль (ЭДТА), 0,02 М ркстнор.
Аскорбиновая кислота, снежепрнготонленный рвстнор, содержзгаий ! г н 20 мл воды. Другие реактивы — указаны и разделе т"11.13.1. Ход анализа. Навеску металлического селена 0,5 г растворяют в 15 — 20 мл концентрированной азотной кислоты, добавляют 5 мл Нт50, и выпаривают до появления белых паров. После охлаждения осторожно прибавляют 5 мл воды и снова выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают и остаток переводят в мерную колбу емкостью 50 мл хлористоводородной кислотой, разбавленной (1; 1). Отбирают аликвотную часть 5 или !О мл (в зависилтости от содержания теллура) полученного раствора в дели- тельную воронку емкостью 50 мл, прибавляют 1 — 2 мл 5%-ного раствора диантипирилпропилметана, хлористоводородную кислоту до объема 20 мл, 5 мл дихлорэтана и встряхивают в течение 1 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
