А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 63
Текст из файла (страница 63)
Оптическую плотность лучше измерять при 413 нм, хотя в этом случае несколько снижается чувствительность метода. Чувствительность метода составляет 0,01 мг теллура в 25 мл конечного раствора. Ч!!.$.4. Определение теллурв в отсутствие мевзвющмк веществ Реактивы Иодид калия, сиежепрнготонленный 2 М раствор. Раствор необходимо зн.
щищзть от солнечного света. Стандартный раствор теллури, см. раздел Ч!!. 6,2. Ход анализа. До 15 мл анализируемого раствора, содержащего 0,01 — 0,05 мг теллура(1Ч), помешают в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют, если нужно, до 15 мл водой и добавляют 2,5 мл 2 н. хлористоводородной кислоты. Затем при перемешивании до бавляют 5 мл раствора иодида калия. Раствор разбавляют до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность при 335 или 413 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см.
Растворы необходимо защищать от солнечного света. Измерение оптической плотности проводят после разбавления раствора и выдерживания 263 в темном месте в течение 20 мин. В качестве раствора сравнения используют аналогично приготовленный холостой раствор, без теллура. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику.
Ч11.$.2. Определение теллура а стали 1243) Сталь растворяют в серной кислоте, при этом теллур остается в нерастворимом остатке. Остаток отфильтровывают и растворяют в смеси хлористоводородной и азотной кислот. Теллур восстанавливают хлоридом олова(11), отделяют, переводят в раствор и определяют в виде иодидного комплекса.
Реактивы Хлорно олова(11). Растворяют при нагревании 100 т БпС1т 2НтО в 250 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и разбавлянзт водой до 1 л. Стандартный раствор теллура, см, раздел ЧП.3.1. Ход анализа. Навеску стали 0,5 — 1,0 г растворяют при умеренном нагревании в 50 — 100 мл серной кислоты. После полного растворения стружки нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают несколько раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в колбу, в которой проводили растворение навески, добавляют 1О мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 5 — 6 капель концентрированной азотной кислоты и нагревают 2 — 3 мин, время от времени встряхивая колбу, до полного разложения нерастворимого остатка. Если нужно, повторно добавляют азотной кислоты и нагревание повторяют.
Добавляют 25 — 30 мл горячей воды и отфильтровывают бумажную массу, которую промывают несколько раз горячей разбавленной хлористоводородной кислотой. Фильтрат нагревают до кипения, добавляют 3 г мочевины и раствор хлорида олова(11) сначала до обесцвечивания раствора и затем еще 5 мл избытка, кипятят 1О мин для коагуляции элементного теллура, Добавляют небольшое количество бумажной массы. Доводят раствор до кипения и оставляют на 1Π— !5 мин в теплом месте, после чего осадок отфильтровывают через фильтр «белая лента» и промывают горячей хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 20). Фильтр с осадком помещают в колбу, в которой вели осаждение, добавляют 10 мл концентрированной хлористо- водородной кислоты и 5 — 6 капель концентрированной Н)х)Оз.
Раствор нагревают, время от времени энергично встряхивая колбу. После полного растворения теллура раствор разбавляют дистиллированной водой до 20 — 30 мл, фильтруют в мерную колбу емкостью 50 мл и промывают фильтр горячей водой. Фильтрат в колбе охлаждают водопроводной водой под краном, добавляют 1,5 г мочевины, 5 мл раствора иодида калия, разбавляют дистилли- 204 рованной водой до метки, хорошо перемешивают, выдерживают в темном месте в течение 20 мин н измеряют оптическую плотность раствора. У1Ь9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕЛЛУРА С ПРИМЕНЕНИЕМ ДИЭТИЛДИТИОКАРВАМАТА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Дитиокарбаматы йтХС(Я)ЯМе (где Ме — ион одновалентного металла) в кислой среде взаимодействуют с теллуром(1тг) с образованием малорастворимых, окрашенных в желтый цвет комплексных соединений: УН~ ~~5" 4 Х вЂ” С +НеТЕОз+4НС! Л вЂ” Е Х вЂ” С >~ ТЕ+4ХаС! -1-ЭНчО к '5Ха „',Ч ' Под действием света комплексы разрушаются с образованием комплексов теллура(11) и соответствующих тиурамдисульфидов: Х вЂ” С > Те — э Х вЂ” С > Те+ Х вЂ” С С вЂ” Х и' '5', й '5' е Н' '5 — 5' 'Н Чаще других для определения теллура применяют днэтилдитиокарбамат натрия [157, 158].
Дитиокарбаматные комплексы теллура количественно образуются в 3 н. хлорно- е ю-' товодородной, 3 н. серной и 4 н. хлорной г кислотах. Образующиеся соединения хорошо растворнмы в органических растворителях: четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле и других [215, 244, 245]. Поэтому для фотометрического определения теллура используют ов Рис. 55. Спектры поглощении диэтилаитнокарбаматного комплекса теллура в четыреххлэристом углероде (!) и лиэтилдитионарбаминовой ы 12).
гав ВВО хгО 4ОО Л,. экстракцию органическими растворителями нли применяют ацетоно-водную среду (60ого ацетона) [246]. Мешающие вещества. Ионы многих металлов образуют с дитиокарбаматамн окрашенные комплексные соединения и мешают определению теллура. Селеп также взаимодействует с дитиокарбаматами и мешает определению теллура, поэтому прн определении теллура в присутствии селена строго регулируют рН раствора. Дитиокарбаматный комплекс теллура можно полностью экстрагировать четыреххлорнстым углеродом при рН = 8,5 — 8,7 н отде- 255 лить таким образом от селена, который взаимодействует с дитиокарбаматамп только в кислой среде.
При этом значении РН ЭДТА полностью маскирует Хп, Мп", Сб, (ь)1, Н8!1, Со, РЬ, Тогу!, Монт, Смесь цианида и ЭДТА при рН = 8,5 — 8,7 практически полностью маскирует все ноны, в том числе и платиновые металлы (247), кроме меди, железа(!!1), олова, сурьмы и частично висмута.
Измерение оптической плотности, Спектр поглощения диэтилдитиокарбаматного комплекса теллура в четыреххлористом углероде (рнс. 58) характеризуется полосой поглощения с максимумом при 340 нм. Оптическую плотность измеряют при 340 нм, а также при 380 — 400 нм (езео = 1,55 10е и еса = 0,35 10'). Чувствительность метода — ! мкг теллура в 20 мл экстракта. У1!. РЛ.
Определение теллурв в отсутствие мешающих веществ Реактивы Стандартный раствор геллуро, см. раздел НП.62. Диэгилдигиокарбамаг иагрил. Растворяют ! г реактива в !00 мл воды, если нужно, раствор фильтруют, отделяя нерастворнвшийся остаток. Приз|еняют свежеприготовлениый раствор.
Клороформ, ч. д, а. Сульфат натрия, Маз30ь безводный. м-Креэоговьгй пурпурный. Растворяют О,! г м-крезолового пурпурного и одну таблетку !ЧаОН в !О мл воды прн нагревании. Раствор разбавляют до 100 мл. Ход анализа. Исследуемый раствор, содержащий до !50 мкг теллура, помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, прибавляют 0,25 мл НС!Ое и 1,0 мл серной кислоты. Раствор упаривают до объема 1 мл, охлаждают, добавляют 50 мл воды и охлаждают до комнатной температуры.
Затем прибавляют 2 капли раствора м-крезолового пурпурного и нейтрализуют раствором аммиака до начала перехода красного цвета в желтый. Раствор переносят в делительную воронку емкостью 100 мл из темного стекла. Добавляют 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия, раствор перемешивают, добавляют 20 мл хлороформа, закрывают пробкой, встряхивают, приоткрывают пробку для уменьшения давления и затем энергично взбалтывают в течение 30 с. Дают фазам разделиться и сливают большую часть хлороформного раствора в коническую колбу из темного стекла емкостью 50 мл, в которую помещено около 3 г сульфата натрия.
Содержимое колбы перемешивая>т вращательным движением и измеряют оптическую плотность при 415 нм в кювете с толщиной слоя 5 см относительно хлороформпого раствора сравнения, полученного аналогично, но без прибавления раствора теллура. Содержание теллура находят по предварительно построенному калибровочному графику. Ч!1. 9.2. Определение теллурв в свинце Пробу переводят в раствор, теллур выделяют гипофосфористой кислотой, применяя в качестве коллектора соединение мышьяки (!11).
Затем теллур отделяют, переводят в раствор и определяют в виде диэтилдитиокарбамата. Реактивы Арсенит натрия. Растворяют 0,25 г АзтОт в 10 мл концентрированного раствора гипроокигп натрия прп нагревании. Раствор разбавляют по 200 мл. Этилендиаминтстрарксрсной кислоты динатриевая соль (ЭДТА). Растворяют 5 г в 250 мл аопы прп нагревании.
Смесь кислот. Хлорную п азотную кислоты смешивают в отношении (5; 1) и перемешивают. Йрргие реактивы — указаны в разделе Н(1.9.1. Код анализа. Навеску анализируемой пробы 10 г помещают в коническую колбу емкостью 300 мл, добавляют 15 мл смеси кислот, накрывают и осторожно нагревают до растворения металла. Для удаления азотной кислоты раствор упаривают до появления обильных паров хлорной кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
