А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 59
Текст из файла (страница 59)
Стандартный раствор селена можно готовить из металлического селена или селенита натрия )ЧаэзеОэ. В последнем случае титр водного раствора устанавливают тнтриметрическим методом !229]. Соляяокислый 3,3'-диамияобеязидия, 0,5з)э-ный водный раствор. Реактив очищают переосажпением иэ 3 н. хлооистоводоропной кислоты. Для этого рас. творяют 50 — 100 г солянокислого З,з.дивминобензнпнна в 200 — 300 мл воды, переносят в пелительную воронку емкостью 500 мл.
прибавляют антнвнрован. ный уголь и взбалтывают в течение 3 мин. Затем раствор быстро фильтруют. Операцию очистки повторяют по получения почти бесцветного раствора. Кфильтрату прибавляют хлористоводоропную кислоту до 3 н. кислотностн раствора и оставляют в темном месте на 1,5 — 2 ч. Осадок фильтруют поп вакуумом, про.
мывают на фильтре 3 н, хлористовопоропной кислотой и затем высушивают под вакуумом в эксикаторе. Высушенные кристаллы хранят в холодильнине в темной склянке. Муравьиная кислота, 2,5 М раствор. Толуол, ч, д, а. Ход анализа. До 20 мл анализируемого раствора, содержащего от 0,5 до 5 мкг селена(1Ъ'), помещают в стакан емкостью 50 мл. К раствору прибавляют 1 мл раствора муравьиной кислоты и доводят реакцию раствора аммиаком нли кислотой до рН=2 — 3.
Добавля1от 1 мл раствора 3,3'-днаминобензидина н оставляют на 50 мин. Затем раствор разбавляют до 25 мл, переносят в дели- тельную воронку емкостью 50 — 100 мл, аммиаком доводят рН раствора до 6,0 — 7,0 н экстрагируют 10 мл бензола в течение 30 с. Бензольный слой отделяют и измеряют оптическую плотность при 425 нм в кювете с толщиной слоя 1 или 5 см. При малом содержании селена экстракцию проводят 5 мл толуола. Более воспроизводимые результаты получаются, если предварительно толуольный раствор высушить безводным хлоридом кальция, В качестве холостого раствора применяют толуольный экстракт, приготовленный экстракцией раствора сравнения, содержащего все реактивы кроме селена. Содержание селена находят по калибровочному графику, построенному по значениям оптической плотности, полученным при определении селена в растворах с различным содержанием стандартного раствора. У!!.3.2.
Определение селеиа я сталях [43, 230) Реактивы Эгилендиамиягетрауясусяой кислоты дияатриеаая соль !ЭДТА), О,1 М раствор. Друеие реикгизы — указаны в разделе ЧП. 3.1. 230 Ход анализа. Навеску 0,5 — 1 г (при содержании 0,5 — 0,25% Эе) помещают в колбу, вставляют в нее вертикальный холодильник, добавляют 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты и 3 мл концентрированной НЫОз, присоединяют к холодильнику барботер, погружают в приемник с 20 мл 1%-ной Нй)Оз и нагревают.
После окончания растворения смесь охлаждают, промывают барботер и холодильник водой, затем поглотительный раствор и промывные воды присоединяют к раствору в колбе. Холодильник снимают, и раствор осторожно кипятят для удаления окислов азота. Охлажденный раствор фильтруют, фильтр промывают 1 то-ным раствором НС1, переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и разбавляют водой до метки. После перемешивания отбирают аликвотную порцию 10 мл, добавляют 2 мл раствора ЭДТА и продолжают анализ, как указано в разделе Ч11.3.1.
Ч11. 3.3. Определение селенв в метвллнческой медн Навеску меди 1 г растворяют в 10 мл азотной кислоты, разбавленной (1: 1), Если необходимо, добавляют еще небольшое количество кислоты. Раствор упаривают, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. Отбирают 1О мл раствора, добавляют 2 мл раствора ЭДТА и продолжают анализ, как указано в разделе Ч11.3.1. Ч11.3.4.
Определенне селяне в полупроводниковых мышьяке, ннднн, внсмуте, гвллнн н сурьме (231) Реактивы Этилендиаминтетрауксусной кислоты динатриееал соль 1ЭДТА), Вьь.ный раствор. другие реактивы — указаны в разделе уц,зд. Ход анализа. Навеску исследуемого материала 0,5 — 1,0 г помешают в стакан емкостью 50 мл и растворяют при осторожном нагревании на песочной бане в 5 мл НМОз (пл. 1,40) при анализе индия, висмута и сурьмы или в 5 мл смеси (1: 1) концентрированных хлористоводородной и азотной кислот при анализе мышьяка, галлия и сплава галлий-мышьяк. Полученный раствор осторожно упаривают почти досуха. При анализе мышьяка, индия и висмута остаток после упаривания растворяют на холоду в 6 — 8 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1: 3), и доливают водой до 30 мл.
При анализе индия н висмута в раствор предварительно вводят раствор ЭДТА в количестве, необходимом для связывания всего металла. Затем к раствору прибавляют 2 мл муравьиной кислоты, разбавленной (1; 9), 1 мл раствора ЭДТА и аммиак до рН = 1. Далее продолжают анализ, как указано в разделе Ч11. 3.1, Для анализа галлия и сурьмы остаток, полученный после упаривания, растворяют в 40 мл НС! (1:!), прибавляют раствор мышьяка (5 мг), 0,1 г Сн50„, немного бумажной массы и нагревают до 80 — 90'С. В горячий раствор добавляют небольшими порциями при перемешивании 3 г 5)аНтРО„раствор нагревают до кипения, кипятят 15 — 20 мин и оставляют до следующего дня, Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают на фильтре 5 — 6 раз горячей хлористоводородной кислотой, разбавленной (1: 7), и затем 3 раза горячей водой.
Осадок растворяют на фильтре в два приема в 3 мл смеси азотной и хлорной кислот (10: 1) и промывают фильтр горячей водой. Полученный раствор упаривают до появления паров хлорной кислоты, охлаждают, разбавляют до 35 мл водой, прибавляют 2 мл муравьиной кислоты, 1 мл ЭДТА, доводят аммиаком рН до 2 — 3 и продолжают анализ, как указано в разделе Ч11.3.1. Ч!!.
3.3. Определение сепена а рудах 1232, 233) Реактивы Хлорид олоаа(П), 40ть-вый раствор. Этилендиаминтетрауксуснод кислоты динатриевал соль (ЭЛТА), О,! М рас. твор. Ход анализа. Навеску руды (железные, медные сульфидные и и др. руды) 0,05 — 0,5 г помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 5 — 10 мл концентрированной Н!чОв и нагревают до разложения пробы. Затем прибавляют 10 мл Нт504, разбавленной (1; 1), и выпаривают до появления паров серной кислоты. Содержимое чашки охлаждают, стенки смывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют. Остаток обрабатывают 15 — 20 мл воды, нагревают до кипения и фильтруют. Осадок промывают 5 — 6 раз небольшими порциями 2%-ной серной кислоты. Если содержание селена в пробе составляет меньше 100 мкг, то к фильтрату прибавляют раствор теллура, содержащий 100 мкг Те.
Раствор нагревают, прибавляют 40%-ный раствор ЬпС!т в 20а/о-ной хлористоводородной кислоте до восстановления Ре'+ и еще 2 мл, вводят 1 г солянокислого гидразина, кипятят 2 — 3 мин и оставляют до следующего дня. Затем осадок селена и теллура отфильтровывают через бумажную массу и промывают 10 — 12 раз 10%-ной хлористоводородной кислотой, содержащей 0,5% 5)Нтй)Нт 2НС!. Осадок вместе с бумажной массой помещают в колбу, в которой проводилось осаждение селена, вводят 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, 3 — 5 капель концентрированной Н(чОв и нагревают на кипящей водяной бане 30 мин.
После растворения селена добавляют 10 — 15 мл воды и раствор фильтруют. Аликвотную часть фильтрата, содержащую 5 — 30 мкг селена, нейтрализуют до рН = 2 — 3, добавляют 3 мл 0,!М раствора ЭДТА, 2 мл 2,5М раствора муравьиной кислоты и ведут определение, как указано в разделе ЧП. 3.1. у11. З.о. Определение селена в телпуре (90) Реактивы Лимонная кислота, 407з-ный раствор.
Другие реактивы — указаны а разделе Н1!.3.1. Ход анализа. Навеску тонкоизмельченного теллура 0,5 г помещают в термостойкий стакан емкостью 100 мл и растворяют з !О мл НХОз, разбавленной (1: 1), если необходимо, добавляют еще небольшое количество кислоты. Раствор упаривают почти досуха, прибавляют 25 мл 2 н. раствора )з)аОН и 10 мл 40%-ного раствора лимонной кислоты (с целью предотвращения гидролиза теллура), добавляют хлористоводородной кислоты до рН = 2 — 3 и ведут определение, как указано в разделе Ч!1.
3.1. Ч11. 3.7. Определение четырех-и нзестивалентного селена в теп- пуровой кислоте[94) Соединения четырех- и шестивалентного селена последовательно выделяют, затем растворяют соединение селена(Н!) и определяют его в виде пиазселенола. Солянокислый гидразин количественно осаждает селен(1Ч) в виде элементного селена в 0,2 — 2,0 н. растворе по хлористоводородной кислоте. Селен(Ч!) практически не восстанавливается из нейтрального раствора, но количественно выделяется из раствора, содержащего больше 2 моль/л хлористо- водородной кислоты. Во всех случаях вместе с селевом выделяется небольшое количество теллура.
Реоктивы Солякокислнй гидразик, насыщенный раствор. Ход анализа. До 2 г анализируемой пробы растворяют в воде и объем раствора доводят до 50 мл. При малом содержании селена навеску увеличивают до 17 г и после растворения пробы разбавляют раствор до 250 мл. В первом случае к раствору добавляют 2 мл насыщенного рас.
твора ИНз14Нз 2НО1, а во втором — 4 мл. Смесь нагревают до кипения, выдерживают в течение 3 ч при 40 — 60'С, затем еще !О— 12 ч, фильтруют, промывают водой, растворяют а 5 мл концентрированной НИОз и определяют селен(Ч1), как указано в разделе НП. 3.6'и Н1!. 3.!. Для определения селена(Н1) фильтрат после отделения осадка элементного селена и промывную жидкость упаривают до 100 мл, вводят хлористоводородную кислоту с таким расчетом, чтобы создать концентрацию кислоты, равную 2,1 моль/л.
Затем добавляют 2 — 6 мл насыщенного раствора солянокислого гидразина и осаждают селен, как описано выше. Большие количества теллуровой кислоты затрудняют осажденне селена, поэтому если для анализа взята большая навеска гзз пробы (17 г), то водный раствор подкисляют уксусной кислотой и проводят предварительное разделение селена и теллура с помощью ионитов. Предварительное выделение основной массы теллура (92] можно производить также путем гидролиза его до теллуристой кислоты (НзТеОз) при рН = 3 — 4. УИ. Э.а. Определение селена а почвах (224] Пробу разлагают смесью азотной и хлорной кислот.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
