А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 56
Текст из файла (страница 56)
С а ч б а г о ч а Е,, Доил. Болг. АН, 23, 1263 ( 1970) . ! ! 8. В о н г Ь о и Р., М а 1 Ь о з с й., А ! Ь е г ! М., Франк лат., кл. 20! п, № ! 542703, закал. 5.09.67, опубл. 9.09.68. РЖХим., 1969, 23Г|07П. |!9. Н пиз рЬ ге у й. Е., % а г6 М, Н., Н ! иге %., Апа!. СЬеш., 42, 698 (1970). 120. 3 с о 6 6 ! п з М, %., Апа!. СЬеш., 42, 1091 (1970). |2|, ВЬа11у М, К., ТочгпзЬепд А., Апа|, сЫпн ас!а, 55, 263 (1971). 122. Н в варенно В. А., Шустова М.
Б., Зав. лаб., 24, 1344 (!958). !23, Еашбег! Л. Е., Лазнда К., бго1Ьеег М. Р., Апа|. СЬеш., 27, 800 (1955). 124. Мазу Тоз1г ! |го, Ларап Апа|уз1, 18, 1183 (1969); РЖХнм., 1970, 1ОГ|32. |25. уагпашо1н упгоЬц еп!п2о Кабгпо, ЗапаЬа заЬазЬа, Ларап Апа!уз|, !7, 206 (1968); РЖХнм, 1968, 24Г||8. !26, Са!ез М.
Е., Кау!ог %. Н., |.оп3Ьо!!ош Л. Е., Апа|уз|, 93, 97 (!968). 127. 5 с Ь а 1е г Н. Н. $., Апа!. СЬеш., 39, !7!9 (1967). 128. К!|р р )т. %., В а г не у Л. Е., Апа!. СЬев., 31, 596 (1959). !29. Ма 2аг %. Л., Р о!1а г д А. С., СЬепг, апд 1пб., № 16, 505 (1961). 1ЗО. Р госЬ ах 2 о ч э 1., 2. апа1. СЬев., 182, 103 (1961).
131. Со 2н е! Р., Апа!. СЬегп., 41, 1034 (1969). !32. Не шз й, Ч., К ! г |с Ь г ! 6Ь ! П. Р., % с э ! Т. 5., Та!ап!а, 16, ?89 (1969). 133, Ко1ег М., агаев!нЬ %., Росхп. 6!еЬогпагчсхе, !8, 25 (1967). !34. В|а ос Р., Вег1га од Р., 1. ! а и 6 |ег 1.. М., СЫш, апа!., 37, 305 (1955), 135. Маг ! | п Л. М., 3 !ерЬе п %. Л., Апа|, сЫпь ас1а., 39, 525 (1967). ! 36. М з г ! ! п Л. М., 5 1 е р Ь е п %. Л., Апа1.
сЫш. вс1а., 39, 175 (1967) . !37, П он о ма рева Л. К., Соколова А. А., Зав. лаб., 32, 16 (1966). 138. М о ш к н н а А. А., П о н о м а р е в а Л. К., К о з л о в а И. Г., Зав. лаб., 32, 1329 (1966). !39. Мошки н а А. А., Пои о ма рева Л. К., Козлов а И. Г., Тр. Уральского н.-и. хим. ин-та, вып. 19,!85 (1970). 140. Масалович В. М., Агасян П. К., Николаева Е. Р., Тр. Уральского н.-и. хнм.
ин-та, вып. 19,! 73 (1970). !41. Е реми н Ю. Г., Киселева К. С., ЖАХ, 24, !201 (1969). Глава ЧЛ СЕЛЕН И ТЕЛЛУР Чн. Т. МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ Характерным для селена и теллура является образование соединений, в которых степень окисления равна +4 и +6. Двуокись селена легко воэгоняется и хорошо растворима в воде с образованием аналога сернистой кислоты — селенистой кислоты НабеОР Двуокись теллура практически не летуча и плохо растворима в воде. Прн нагревании двуокиси теллура в присутствии воды до 600'С происходит образование летучей ТеО(ОН)а !!]: Те04+ Н40 — 1- ТеО(ОН)44 Теллуристая кислота очень слабая и существует преимущественно в виде гидратированной НеТе04.
По комплексообразующей способности селен и теллур резко различаются. Теллур легко образует комплексы со многими лигандами, селен проявляет значительно более слабые комплексообразующие свойства !2]. Разница в их способности к комплексообраэованию широко используется в аналитической химии для разработки методов обнаружения и определения селена и теллура !3]. Селен легко, а теллур несколько труднее восстанавливаются до свободного состояния.
Селен обычно выделяется в виде аморфной красной формы, а при нагревании выделяется серая форма. При действии на селен и теллур азотной кислоты они легко окисляются до соединений со степенью окисления +4. Окисление до четырехвалентного состояния происходит и при действии брома, но при этом образуются также соединения шестнвалентных селена и теллура. Чтобы направить реакцию окисления только до образования четырехвалентных селена н теллура, необходимо в раствор ввести избыток бромистоводородной кислоты.
При работе с растворами селена и теллура в присутствии галогенидных кислот необходимо иметь в виду, что селен и теллур легко образуют соединения типа МХ4 и МОХе нли МОТ 2НХ, которые сравнительно легко улетучиваются, что может привести к значительным потерям при проведении различных манипуляций в процессе переведения пробы в раствор и других подготовительных операциях. Селеннстая кислота прн взаимодействии с галогенводородными кислотами и их солями образует также нестойкие галогенидные гндроксокомплексы вероятного состава [4]: Бе(ОН)тС!е н Ве(ОН)хВгз. Методы выделения и разделения.
Одним из наиболее распространенных методов выделения н разделения селена и теллура является их осаждеиие в элементном состоянии с помощью различных восстановителей. Однако необходимо иметь в виду, что ионы платиновых металлов, золота, серебра и меди мешают выделению селена и теллура, так как при этом возможно выделение благородных металлов в элементном состоянии или в виде их теллуридов и селенидов: 2СпС1, + ТеОС1, + 48пС!е+ 2НС! — ~- Сп,Те 4+ 48пС1, + Н,О 2НАпС!4+ ТеОС1, + 88пС!е — ~.
Ап,те)+ 88пС!<+ Н О Для осаждения селена и теллура применяют сернистый ангидрид, гидроксиламин, гидразин, гипофосфорную кислоту, хлорид олова(!!) и другие восстановители. Двуокись серы практически количественно осаждает селен и теллур из 3 — 5 н. растворов по хлористоводородной кислоте [5].
Снижение кислотности нежелательно, так как при этом увеличивается соосаждение металлов, особенно меди, кадмия, висмута, сурьмы, олова и молибдена [6]. Повышение кислотности приводит к потере теллура, который при кислотности выше 8 н. по хлористо- водородной кислоте пактически полностью остается в растворе. Это свойство используется для разделения селена и теллура, так как при такой кислотности происходит осаждение очень чистого селена [7]. Как уже отмечалось выше, соединения селена легко улетучиваются, а в процессе восстановления возможно образование легко- летучего монохлорида селена. Поэтому температура при восстановлении селена не должна превышать 30'С [8].
С целью предупреждения образования монохлорида селена прибавляют большой избыток восстановителя. При осаждении селена и теллура хлоридом олова(11) их осадки в большей степени загрязняются сопутствующими металлами. Однано осаждение селена и теллура БпС)е имеет преимущество по сравнению с осаждением сернистым ангидридом, так как реакция восстановления происходит значительно быстрее, При фотометрнческом определении теллура рекомендовано выделение селена с помощью иодида [9].
Для количественного осаждения селена в присутствии теллура используют также гидроксиламин. При этом осаждение ведут из горячей 17$>-ной хлористоводородной кислоты или в присутствии лимонной кислоты [10]. Для концентрирования микропримесей селена и теллура при их определении в различных материалах широко применяют флотацию нз несмешивающихся с водой органических растворителей, например хлороформа [9], или применяют различные коллекторы. В качестве коллектора для выделения следов теллура применяют селен [11], а при осаждении селенистой и теллуристой кислот рекомендовано применять гидроокиси алюминия и железа, но в 223 Т а б л и ц а 10.
Условия отделения селена и теллура от других ионов сорбциев Срела Литература Иенит Раелеляемме элементы Поглощение Те!т и отделение его от Тет!, ВЬ Сн, Ре, Бе Поглощение Те!т, отделение его от А1, Сн, Ре, Бп, ЯЬ Поглощение !101, отделение его от Те!т Поглощение В!и!, отделение его от Те!т 0,3 н. НС! рН~ 0,4 — 0,5 0,05 — 10 н. НС! 1РА-120, КУ-2, СДВ-3 ЭДЭ-10П 1б. 17 1 н. Нзрое 1 н. НС1 Даувкс-2 ЭДЭ-10П 1В, 1У 20 Для поглощения селена ионитами пользуются растворами, содержащими карбонаты [14).
По поглощающей способности селена из карбонатных растворов иониты располагают в следующий ряд (14): ВП-1А ) ЭДЭ-1ОП = АЭ-1 = ВП-1 > АВ-17 = АМ » Вофа тит Х = АМП. Таким образом, лучшим сорбентом для селена из карбонат ных растворов является сильноосновиой ионит типа ВП-!А, с помощью которого селен можно отделить от теллура, так как теллур в этих условиях не поглощается.
Разделение селена и теллура возможно также с помощью тонкослойной хроматографии на А!тОа. Для этого применяют смеси хлористоводородной кислоты и метанола, этанола, пропанола и изопропанола. При отношении объема спирта к объему концентрированной хлористоводородной кислоты, равном (1:3), )г1 для Те!У достигает -0,90, селен(1т1) в этих условиях перемещается незначительно (2!).
Рекомендованы методы разделения селена и теллура хроматографическим методом на бумаге [22) с последующим определением селена и теллура визуальной колориметрией непосредственно в зонах адсорбции. Метод применен для определения селена и теллура в промышленных объектах, содержащих платиновые металлы и золото [23). В качестве растворителя в этом случае применен н-бутанол, насыщенный 10о/о-ным раствором нитрата натрия, а для 224 последнем случае полное выделение селена и теллура не достигается [12). Для соосаждения селеиа применяют сульфат свинца [13). Сорбционные методы отделения и разделения.
Выше отмечалось, что теллур легче образует комплексные соединения по сравнению с селеном. Так, теллур образует хлоридный комплекс уже в 2 н. хлористоводородной кислоте, а селен образует комплексы только в 6 н. хлористоводородной кислоте. Это свойство используется для их разделения с помощью различных сорбеитов. В табл, 10 приведены некоторые условия отделения селена и теллура с помощью сорбентов [14).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
