А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Т а б ли цз 11. Условия акстракционного отделения селена и теллура от других элементов Литера- тура Кислотность растаора н комнлсксанты Раэлслнсмые элементы Растаорнтсль Экстракция Те!Ч. отделение его от.5е, А1, В1, Сг, Со, Сп, ЬН Экстракция Ре!!!, отделение его от Те!Ч Экстракция Те!Ч, отделение от Теу! и 5е!Ч 4,5 н. НС( Метилиэобутил- кетон 6 н. НС1 и КаСгзОт Метнлбутилкетон 4 — 5 н. НС( Трибутнлфосфат (Т БФ), 30 То-ны й раствор в керосине ,То же Экстракция 50з, отделение от Те!у Экстракция Те!Ч, отделение от Теу! Экстракпия Те!Ч, отделение от ТеЧ' и иода Экстракция Тегч 4 н. НС( 0,1 н.
НС( и КЭС)( 4 н. НС( 100уо ТБФ То же 30 0,6 — 1,7 н. НС( и тиомочевина Концентрирован- ная НС( 2 н. НС( 32 ТБФ в СС14 ЗЗ ТБФ в диэтиловом эфире Изобутанол Днэтилдитиокарбалсат в СС(4 4,6 н. НХ(эс 0,05 — 1О н. НС( 34 ЗЗ 4 н. НС( 37, ЗЗ Экстракция 5е!Ч, отделение от Те!Ч Экстракция Те!Ч Экстпакция В1, отделение от Тдм Экстракция Те!Ч Экстпакция Ре!11, Азч, 5Ьч, Ап1!! Т1!!1, Вй 5п!Ч, 5е1Ч, Те!Ч Экстрзкция Те!Ч 8 н.
НС( 4 н. НС( рН =3-5 Метилизобутилкетон То же 4! Экстракция купфероиатов Ай, А1, Сб, Со, Сп, (41, РЬ, Хп, отделение от Те!у Экстрвкция 5е!Ч 8 — 10 и. НС( 42 Метилэтилкстоп 8 зак. Те! Экстрзкция 5е!Ч, отделение 5оаз Экстракция Те!Ч, отделение от Ре и Ап Экстракция 5е!Ч Экстракция Те!Ч, отделение от 5е!Ч и платиновых металлов Экстпнкция Те!Ч, отделение 5е(Ч Ы-Додеценнл-три. алкнлметил.
амин, трибензиламин в СНС1, 3,3сДизиинобсизиднн в толуоле Эфиры фосфорной кисл~ты Смесь амилового спирта и этилацетата (3; 1) Смесь диэтилового эфира и амнлового спирта (1, 2) Диизопропиловый эфир 0,05-10 н. НС( 0,05 — 10 н. НС! 1 — 2 и. НС1, 0,(М К1 1-2 и. НС1, 06М К( Продолжение Литера- тура Кислотиостс растиора и комилексаитм раэделиемме элемеатм растаоритеж Бутанол и СНС!э (1 . '4) 0,1 н.
НС1, 1-фе- нилтносемикарбазид 5 — ум НС1, диан- типирплпропнлметан НС1, разбавленная (1: 1), 4,4- метилендиан- типирин Экстракиин Безу, отделение от Аа, РЬ, 2п, 1и, Те и других элементов Экстракнин ТЫУ, отделение ст Бс!У и других ионов 44 — 4б Дихлорэтан 1,1,2,2-Тетрахлор- этан Элстракиии Те!и, отделение от многих элементов Ун.2.
ОЕЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛИНА И ТЕЛЛУРА Одними из наиболее старых и до недавнего времени наиболее распространенных методов определения селена и теллура являютсн методы, основанные на получении волей селена и теллура и измерении поглощения света их коллондными растворами. Отличие различных методик состоит в применении различных восстанови- 22б проявления эон пользуются хлоридом олова(!1).
Для отделения селена от ионов Ге, Сп, Еп, РЬ, В1 и Те применен метод хроматографии на бумаге, импрегнироваиной вольфраматом олова(1Н) [24), Экстракционные методы отделения и разделения. Ряд комплексов теллура и некоторые комплексы селена легко экстрагируются неводными растворителями. Это используется в экстракционных методах отделения и разделения селена и теллура.
Краткая характеристика некоторых экстракционных методов отделения и разделения селена и теллура приведена в табл. !1. Экстракция селена лучше происходит иэ сильно кислых растворов (Зу)4 по Нз80а или ) 6 н. НС1), а теллур экстрагируется и при более низкой кислотности. Некоторые другие экстракционные методы и детальные методики будут рассмотрены ниже при описании отдельных методов отделения селена и теллура. Дистилляциоиные методы.
Для отделения селена и теллура рекомендованы также дистилляционные методы. Так, селениды и теллуриды отгоняются в токе хлора при нагревании. Хлориды селена(!Н) и теллура(1Н) отгоняют в токе хлористого водорода (48). Необходимо иметь в виду, что летучесть галогенидных соединений теллура значительно понижается в присутствии серной или фосфорной кислот, а также при разбавлении водой.
В настоящее время дистилляционные методы отделения селена и теллура применяются редко. гелей, стабилизаторов [49] или в способах подготовки пробы к анализу. В качестве восстановителя для селена используют хлорид олова[11) [50 — 55], тиомочевину [56], аскорбиновую кислоту [57" — 59], соляпокислыи гидразин [60 — 65], ацетон в хлористоводородной среде [66], а для теллура — хлорид олова[И), гипофосфит натрия и гипофосфористую кислоту [67 — 69] и др. Для стабилизации волей используют гуммиарабик [62, 67, 70 — 72) и желатин [35, 61, 71, 73 — 76).
Для увеличения чувствительности фотометрического определения селена и теллура вводят при восстановлении сенсибилизирующне добавки в виде ионов меди, сурьмы н висмута [35, 68, 74, 75, 77 — 80). Описанные методы обладают недостаточной чувствительностью и имеют ряд недостатков, связанных со строгой регламентацией условий получения волей.
Кроме того, зти методы могут быть применены после разделения селена и теллура. Более чувствительные и более специфические методы определения селена и теллура основаны на реакциях образования комплексных соединений с органическими и неорганическими лигандами. Для определения селена применяются два типа органических реактивов: серусодержащие и о-диамины. Особенностью действия о-диаминов является избирательность их к селену, благодаря чему их широко применяют для определения селена в присутствии теллура. Серусодержащие реагенты в большинстве случаев взаимодействуют с теллуром и селеном, кроме того, они, как правило, характеризуются малой чувствительностью по отношению к селену.
Способность о-диаминов к образованию соединений с селевом(!ч') была установлена давно [81]. В настоящее время для фотометрического определения селена предложен ряд различных производных диаминов. Некоторые характеристики этих реагентов представлены в табл. 12, Лучшим из этой группы реактивов является 3,3'-диаминобензидин [156). Из реактивов для флуоресцентного определения селена лучшим, по-видимому, является 2,3-диаминонафталии [118], его соединение с селеном образуется в кислой среде. Флуоресценцию измеряют при 306 нм.
Чувствительность определения составляет 0,002 мкг селена в 5 мл экстракта. Теллур не мешает определению селена. Органические реагепты, содержащие тионную и тиольную группы, применяются для определения селена сравнительно недавно. Одним из первых реактивов этого типа был, по-видимому, диэтилдитиокарбамат натрия [157, 158]. Однако этот реагент мало- чувствителен и неспецифичен.
Было предложено несколько серу- содержащих реагентов на селен [43, 137, 152, 159 — 164], в том числе литнофосфорная кислота [159), 2-меркаптобенэимидазол [137, 162), и-анизидин и п-толуидин [160), дитизон [164, 165] и фенилтиосемнкарбазид [43]. Все эти реагенты, кроме фенилтиосемикарбаэида, взаимодействуют также с теллуром и не могут быть применены для 227 '6 ОО 9 О $» й 'а' О и о» О О О О О ьв С» -Ю 1 С» ю ь- ь ЮЬ СО И Ю М» СО 1 С» Ю ЮЮ СС Ю СЧ 1' ь СО СО х Р С "'а С М 6» хх к к и О И о В О О.
$ О а О,О О »О М О О О О О О ОЧ М Ф о »С В „ О О й 2" О С -„ е м ОЯ» ЬО С С С» -О О» с .О»»С О С» ! ь сч (! о Е,„» Зх" а х х ! х х О Оо О О» о ОООО цщо о С» Ю Ю Ю Ю О 8 Ю СЧ С.» х О $ О ,. о О аь КО О ха" о й( =о 1я о— .о» С» И'. м И о» а и Оф 4~ .Е х>- х .О, А о< й. ,1Ы .х (О о о о о О о й х в х х 2 н й Ю о Ю х о л х о х о х х х х о= х — и и х х О н О= х Ф й~ о х н „~-л И'- .о йлл ллл .
оЛ д,ха .о~~о„ .8'-' -о .о м~- осч-'~О и 1 Ь 2; и х х х Ж о х й~ х о к ! х ~! о Д и! о и х М х з Р О 'Ю О «« о,„- о Ф О О О О О 6 о 1 О О о х о 11 Х о х « « 4 «« х 2 х х« « «х «х О ю х о «' х Ю « х «" а и «о х й > + к э «« ~2 о о О 1 О О « о х о 1 11 Х ! «« « о Р3 .О «х с«'Хх ю о .х х "„< — о Р. р х й к Х И 1 /=~, с7 «(ИР ах 1 О ! О О ! С1 О О О % "х 2 Е „'х о о аз1 о х о О Ф о !! Ф х о. Ф Ф о О о х + *оо х ь О Ф О ! !! ж *х х х2~ й ( х 5~ -$'. Ф .~, о э и ~ О Ф о о Ф ,~О Ф ,,О Ф О Ф Ф о Ф~-Х Х определения селена в присутствии теллура. Метод определения селена с помощью дитнзона характеризуется высокой чувствительностью (еззз = 7,0 104), но мало специфичен, и, кроме того, реагент неустойчив на свету.
Дифенилтиокарбазид также взаимодействует с селеном [132], но он еще менее устойчив на свету в присутствии кислорода и других окислителей. Значительно более устойчив 1,4-дифенилтиосемикарбазид, с помощью которого можно определять селен в присутствии более чем !00-кратных количеств теллура [166]. Правда, чувствительность метода в данном случае несколько ниже (еззз = 3,2 10' и емэ = 1,6 !О'), но метод позволяет определить селен в рудах [167, 168] и дает хорошо воспроизводимые результаты.
При взаимодействии селенистой кислоты с тиомочевиной образуется элементный селен [169], что дает возможность определять теллур в присутствии селена. Избыток тиомочевины растворяет элементный селен с образованием комплексного соединения Зеп [!70]. В 8,5 н, растворе по хлористоводородной кислоте образуется растворимый тиомочевинный комплекс селена, который осаждается солью Рейнеке [17!]. Из этой группы реагентов на селен рекомендована также тиогликолевая кислота [172], однако этот реагент не имеет преимуществ по сравнению с другими серусодержащими реагентами. Селен является сравнительно сильным окислителем (Ез,п4~з,з= = 0,74 В) и окисляет многие органические соединения с образованием яркоокрашенных продуктов, восстанавливаясь до элементного состояния.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
