Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 9
Текст из файла (страница 9)
)О ~, С, =О. Изменение значений констант скорости прн переходе к полимеризацин в растаорителе незначительное. 112. Вычислите началънуьэ срепнечисловую степень полимеРизации прн отсутствии реакций передачи цепи, если длина кинетической цепи Равна 2460, а 80',, актов обРыва пРоисходит путем рекомбинации. 118. При подимеризапии 1 М раствора стирола при 70 'С в присутствии перекиси дауроила (0,01 М, С, = 0,024) получен полн «'химер со срелцечисчовой степенью полимеризапии 10%.
акоп будет начальная степень полимеризапии, если заменить пе ек Рекись лауроила 2,2'-азо-бис-нэобутиронитрилом, количество кот о ная ск оРого подбирается таким образом, что сохраняется начальскорость по.чнмеризацни. 49 114. Вычислите начальнуго скорость инициирования, обеспечивающую получение аз )ч(,ГЧ-диметнлакриламида поянмсрз с Х„= 3 ° 1О' при скорости полимеризации 2,25 ° 10 ' моль х х л ' с ', если полпмернзапия проводится в массе в присутствии инициатора, не участвуюгцего в передаче пепи.
Допускаетса, что обрыв цени осуществляется путем рекомбинации, а См = 1,5 10 ~. 115. Вычислите, какой должна быль начальная скорость полимеризацни 1 М раствора акриламищг в воде, обеспечиваю ая образование прн 25'С полимера с начальной среднегц р . рр.з числовой молекулярной массой 3 10, если йр: Й„' 42 лр' (моль с) " ', См —— 0,13 1О 4, С! ю 0 Допускается. что 60'у, радикалов обрывается в результате днспропорционировання. 116. Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризапни в массе винилового мономсра, есзи начальная срелнечнсловая степень гголнмеризацян равна 1250 скорость полнмеризапин 8 10 " мо.гь л ' ° с ', а относительная консга~!та передачи цспн на мономер 0,7 1О ', 40% актов обрыва об!ючовлено рекомбпнаггнсй.
117, Прн полимеризации сзирола в массе в присутствии ~!ерекнси бензонла прн бО С найдены следующие значения кннегяческпх констант: !г„:/ар~ = !680 моль с л ', См = 5,6 х х !О ', С = 5,5 1О '. Вычислите нача.тьные значеняя Х„лтя [ концеи гранин инициатора О 0004б, О 0024, 0 0097, 0039 моль л По,гьзуясь полученными ланнымн определите, ирн какой концентрации инициатора Х„1500, В расчете й - О, 1 - О,бб, а1,=3.2 1О 'с 118. Какой должна быть коийентрэиия инициатора (2.2'- азо-бис изобутиронитрнл),!Ри полнмернзацин мстнлметакрнлата в массе (60'С), обеспечивающая полученяе полимера с намльной срелнечнсловой степенью полнмернзанни 2000, - если См - 0,12 1О "-, 60 Г, реакций обрыва протекает за счсг диспропорциоияроваггия, Iг,; йе' = 1,36 10 ' ле' ° (моль с) ", 8, описывается уравнением, приведенным в причожеггин 1, ' О,б.
119. Рассчитайте распределение !(;;) концевых групп (ось ки инициатора, остатки молекул растворителя, группнрог на основе молекул стнрола, содержащие и не содержа гсе двойных связей) в полистироле, потученном на начальстадии полимернзацнн стирола (1 М) в пнклотексане в г сутствин перскиси ди-лгргзн-бутила (001 М), исходя из след) щих данных: С = 3,2 1О Р, С„. 8,0. 10 ', Сз 3,! *10 ', с рость полимеризапии 1,5. !О моль л с, скоросгь р цинрования 4,0 !О '' моль л ' с ', концентрация раство н- геля при температуре полимеризации 8 моль.л ', обрыв происходит путем рекомбинации.
Передача цепи на мономер и растворитсль происходи~ путем переноса к ним атома водорода от расгушсго радикача. 120. Полнмеризацией с!ирола (0,5 М) в относительно наергиом раствори геле получен полимер с на ~альной среднсчнсловой степенью полимернзацин 2500. Сколько следует добавить четыре««пористого углерода (Сз 9 1О "), чтобы степепь полимеризации уменыпить в 2 раза? 121, Зная константу скорости инициирования ((г„= 3,3 х х !О ' с '), начальную скорость полимернзации (Вр — — 4,3 х х 10 моль л ' ° с ') и концентрацию инициатора (0005 М), вьгчнслнте начальную длину кинетической цепи.
Какова степень полимеризации при обрЫве путем рекомбинации„лиспропорпионирования и одновремеццо обоими путями в соотношении 1: 1„если пренебречь передачей цепи? 122. Какой должна быгь концентрация инициатора ((г„= -4,9 ° 10 " с ') для получения лри полимеризации винкшового мономсра (! М) полимера с начальной среднечисловой степенью полнмеризации !500, если йр.йс ' составляет 2,1 х х 10 з лсл (моль ° с) кз, С, = 5,1 10 з См -— 1,1 1О =023.10 ', [Я =10 моль-л '? Обрыв цепи происходит диспропорционировацнем. Втччислнте скорость полимеризации, 123.
Зная зцачсння [М), Я, (г„, )гр'.А,', Сь См, Сь характер обрыва цепи (см. задачу 122), а также начальиую скорость полимеризации, равную 1,! 1О " моль л '-с ', вычислите, каковы начальная степень цолимеризации н концентрация инипнагора. 124. При полимеризациц стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризацни 1950 прн длине «инетнческой цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, сали за счет изменения концептрацнд ~гнициатора скорость полнмеризации увеличить в 1 5 раза. ()тноснтельная константа скорости передачи пецн на мономер равна 0 7 10 4, обрЫв пепи основан на рекомбинации радикалов. 125.
Начальная среднечисловая степень полнмеризацин метилметакрилата в массе равна 2100. а скорость инициирования 5,5 10 "моль л ' с '.Инициатор не взаимодействует с макрорадикалами. Вмчисзчите скорость полнмеризапни, если б0;~ макрораднкалов обрывается путем рекомбинации, а константа скорости роста цепи в 9 ° 10' раз больше константы скорости передачи пепи на мономер. 126. Для реакции полнмернзвцни 1 М раствора винилового соедниениЯ известны следУюШне константы; (гг; (газ = Одб лед х х (моль ° с) ~ См = 0,81 10 ~, Сь = 0,27 101 4, С, 0,055 Вычислите начальную среднечиславую степень полнмернзапии, если скорость цолнмеризацин 4,5 10 моль л -с / — э -< ! и 60ч' макрораднкалов обрываются путем рекомбинации.
Полимеризапия проводилась а присутствии инициатора с 1<„0,15 к к 10 х с ' у = 1, концентрация растворитетя 12 моль л 127 Длк полные(и<запив< гх Х-диметилахриламцца в водном растворе при 50'С найдено, что )<р — — 1,! 10~ и ° моль '.с й. = !9,0 !Ое л моль ' с-), а ),"„рн =1,65 л л<оль ' с Вычислите предельную среллечисловую молекулярную массу полимера, а также молекулярную массу полимера, получение<о в 1 М растворе, если начальная скорость лолимеризации равна 25 10 ' моль л ' с ' а передача цепи на инициатор нс имеет места. Допускается, ч<о обрыв цепи происходит путем диспропорцнанирования.
128. При волнмеригацин в массе винилового соединения в присутствии азосоецинения в качестве инициатора получен полимер с начальной среднечнсловой степенью полнмеризацин 800. Вычислите лозю радикалов, обрыв которых произо<пел диспропараионированием, если начальная длина кинетической пенн составляет 760, а Сь< — — 2 1О ". 129. При цолнмеризапии этнлметакрилата 8,,:(<~' = 12,9 к х 10'ехр(-17600<КТ) л~' (моль с» е" (К вЂ” Дж моль ' х х К '), Сы описывается уравнением, приведенным в приложении 1Ч.
Вычислите начальную срелнечисловую степень полнмеризапии а массе при 70 С, если прн этом скорость полимернзацни равна 08 !О моль л ' с '. Допускается, что об ыв протекасг путем лиспропорцнонированик и плотность р мономера при температуре реакнни составляет 0,90 г мл 130. Рассчитайте распределение (1;~) концевых групп (осколки инициатора, остатки молекул растворителя„группировки на основе молекул стирола, содержа<иле и не содержмпне двойных связей) в полистирола, полученном в условиях задо чи !19, если допустить, что 50'~; макрораднкалов обрыварт путем лнспропорционирования.
131. Полнмеризация стирола при 60'С проводится в и< сутствнн 0,26 мочь л ' чезыреххлористого у<лерола (Сз = 1,1 10 з) в качестве ре<улятора роста цепи. Сколько эт< трихлорацетата (Сз = 0,65. 1О ') следует взять вместо СС чтобы степень полнмеризапии ие изменилась. 2 132. Полнмеризапия метилакрилата (80'С) провали в прнсутс<вни 1,1„2,2-тетрахлорзтана (С~ = 0,93 10 х) в честве ре<улятора молекулярной массы. 60 9,' этого соснине< заменили 1,1,1-трихлорэтаном (С, = 0,57. 10 "), взятом в таз количестве, что наЧальная среднеЧнсловая степень попнме 52 «ации не изменилась.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
