Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Оцените среднеквадратичную ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. 81. Как относятся между собой наины кинетической цепи при изменении начальной скорости поднмеризации в Х раз л Значения плотности мономерл прн определенной температуре, "вторые могут потребоваться пря решении этой я последующих ~адач, приведенм в приложении В. 45 путем изменения скорости инициирования .и путем изменения концентрации моиомера? 82. Какова начальная скорость фотохимической полимеризапии стирола под действием света с длиной волны 366 нм, если скорость поглощения света составляет 20,9 10' Я кД:к х х.т ' с ', ~М) = 0,45 моль л .', й„;Iг," ,з = 2„".9.10 ' л" з х х (моть.с) и'. Квантовый вмхол инипиирования равен 0,08.
83. Квантовый выход нницнкрования полямериэапия эгетилметакри.эата равен 0,01, начальная скорость полимериэации составляет 3,65 10 ь моль.л '.с '. Определите явчаяьную длину кинетн~еской Пепи, если скорость погяошения света (Х = 265 нм) составляет 9,53 1О ь кД:к-л '. с '. 84. Начальная длина кинетической цепи 2800. Определите скорость фотохимической полимернзации мономера, еслн квантовый выход инициирования равен 0,1, а скорость поглощения света с длиной волны 258 нм составляет 5,23 10 з Дж х хл ' с 85. Экспериментально найдено, по порялок реакции полимеризации по мономеру равен 1,2, а по инициатору О,б.
За счет добавления ннергпого растворителя начальная скорость полимеризацни уменьшилась с 6,4. 10 ь до 4,4-10 ь моль х х л ' с '. На сколько (в процентах) увеличился обьем реекпиоиной смеси? 86. Полимериэация винилового мономера протекает со скоростью 4,3. 10 ' моль. л '-с '. Вычислите скорость лолимернзации, если концентрация моиомсра увеличилась и 1,3 раза, а концентрация инициатора уменьшилась в 1,2 раза.
Кинетический порядок полимеризации по этим реагентвм равен соответственно 1,4 и 0,8. 87. Кинетический порядок позимериэапии винилово~ о моно- мера по одному из компонентов окислительно.восстановительной системы равен 0,8. При определенной цошгентрапии этого компонента начальная скорость полимеризации была 3,5 10 ' моль. л ' с '. Какой будет скорость полимериэаци, если концеитрацюо инициатора увеличить в 1,5 раза? 88.
Определите порядок реакции по мономеру при полимериэапии мстаярнлвта натрия в присутствии персульфага калия, если известно, что при концентрациях мономера, равных 062, 093, 1,12, 1,39 моль.л ', скорость нолнмерлэапин составляла соответственно 0,784 10 ', 1,12.10 ', 1,34.10 ', 1,68 х х 1О э моль л ' с '. Оцените среднеквадратичную ошибку определения порядка реакции. 89. 5(з экспериментальных данных известно, что прн концентрациях персульфата калия, равных 1,3 ° 10 э, 2,6.10 ', 3,9 10 ' 52 10 ' моль л ', скорость полимеризацнн вод- ного раствора метакрнлата натрия составляла соответственно О,Ь9 ° 10 ~, 0,92 10, 1,14 1О к, 1,33 !О к моль л ' с Определите порядок реакции по инициагору и оцените среднеквалра.гнчную ошибку.
90. При поди мсрнзацин мсз аьриловой кислоты в воде (14,5'С) экспеРимеизально найдено, что )гргйрмз 1,09 лвл х х (моль. с) в з и Й ч, = 3,01. !О ". Определите значения констант Ггр н )г„. На сколько (отн. ",,д от них отклоняю гся данные, вьгчисленные по уравнениям Аррениуса, параметры которых иривелсны в приложении 1Н 91. Рассчитайте значение )г при полимеризации метакриловой кислоты в димстнлсульфоксиде (20'С), если известно, что (гр,(г~~ =0,051 лв' (моль-с) ", а (гр описываетса УРавнснием, параметры когорого приведены в приложении Ш. 92.
Определите значения хр и )г. (40 'С) прн полимеризапии метакрн.юной кислоты в среде диметнлсульфокснда, если из зкспернментальнык данник известно, что гг . (г, = 0,34 1О а )г„(г." =0,103 л""-(моль с) "'. 93. Вычислиге отношение стационарных хонцеитрацнй свободных радикалов при полимеризацнн в одинаковых условиях винилхлорнда н метнлметакрнлата. Температура полимеризациц 50 и 70'С. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении 1Н. 94, Выведите зависимость отношения продолжительностей роста цепи прн полимеризацин двух мономеров, если скоросгь инициирования в обоих случаях одинакова. Вычислите отношение продолжительностей росга цепи при полнмеризации винилацетаза (бО'С) н акргьгоннтрила (1„- 78,2 10" л х х моль ' с '), если скорости инициирования одинаковы.
Данные об злементарнык реакциях приведены в прялокгеннн 1~. 95. Полимеризацня метилакрилята проводится в присутствии 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила при 40 'С. Как следует изменить температуру реакции, чтобы прн прочих равных условиях стационарная концентрация свободных радикалов увеличилась бм на 50;/? Необходимые данные об злементарнмк реакциях см.
в приложениях ! и Н1. 94. Выведитс зависимость среднего времени существования единичного радикала от концентрации, мономера и константм скорости роста цепи, Вычислите время существования раликала при полимернзадии бутадиена (кр - !ОО л. моль ' с ') в 0,5 М растворе. 97. Как следует изменить концентрацию инициатора, чтобы прн прочик равнмк условиях увеличить на 20;~р продолжительность роста кинетн геской цепи в реакционной смеси? 98. Вычислите концентрацию свободных радикалов при лолимернзацигг ьгетилмстакрил»га (50 "С), если концентрация (к = 7,2.
10 ' с ',Г'. 0,75) равна 1,1 10 з моль х х л ', (г, описывается уравнением, параметры к р велены в приложении И) Квк изменится концентрация сво. банных радикалов, если уве ~ичи ь д р: ) т в ва аза: а) концентрацию инициатора и б) концентрацию мономера? 99. Какой концевграшги ма»амера соответствует срелнее аре я м супгествования единичного радикала при полимеризацни винилклорида в растворе, равное 1,63. =12,3.10з л моль ' с '? 100.
При радикальной полимернзации. протек»тощей с начальной скоростью 4,0 10 мол ь л ' с ', время, за ко~орое 0,001 с, длин» испи уве личивается иа одно звено, составляет ,00 =Об. 10' л Вычислите скорость инициирования, если о ' с х моль ь ста кинетн. 101. Вычислите срелнюго продолжительность ро ческой цепи при полимеризапии 1 М ра р М ство а мегилметакри)г: й = 2,76' 10 " (бО'С), а начальная скорость лата если олггмерттзаптгн составляет 8,4 10' моль л .
с 102. П и полимернзации акриламида в воде гр на-,, Н (1,72 104 и 1б,З 10' л х ь ' с') н рН 13 (0,4. 104 и 1,0 10' л.моль ' с ), к в ста анарном Вычислите, как при црочик равных условияк в цн режиме атнос с ат а скорости почимеризации, концентрации сваи а кинетибоднык радикалов, средине лродолжтельности роста к ческай цени данны кинетической цепи н продолжительности жизни единичных радикалов. 103. Определите среднее время роста кинетической цепи в стационарном состоянии при пали р ци ме лза н в массе мет крилонитрила (20 "С), если яр: к, = 1,04. 1О ', начальная длн кннетнческои цепи цепи равна 1200 а скорость вницннровая -р -т '.-г составляет 4,7.10 моль л .с '. 164.
Определи~с среднее время, за которое е кинетичесг цеп ь увеличивветск на одно звено, есл р если А полнмеризаг 4,5 10" л ° моль ' с 1,5 М раствора мономера составляет 4, 10 105. Полимернзация винилового мономера протекает в и 2,е 10 Р моль л ' с '. Длина кинетической цепи стационарной конпеитралии сво одны р х 10 'Р моль.л ' составляет 250. Определите среднее вр жизни единичного радикала. налиме из»- 100.
Оцените величину кинетической цецн при поли р цн винилового мономера, если среднее р в емя роста пепи составляет 0,38 с, а время существаваиив елиничиого ради а ь»за 107. Оцените значение коцсзантля передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимсризации метилметакрилата ((М) = 5,7 моль л '„25 'С), если при концентрациях этого агента 0,8. 10 з н 2,0 10 ' моль..ч ' при прочих ранима условиях образуется полимер со среднечисловоа мочек)- ляриой массой 2,57. 10' и 1.2б.
10' соответственно. 108. При полимеризации ) М раствора винилового моно- мера в присутствии 00008 моль л ' регулятора роста цепи (Сз =!,25) получен полимер со средцечнсловой степенью подимериэапни 750. Сколько регулятора роста цепи с Сз 0,98 необходимо добавить к исходнои смеси, чтобы понизить степень подимернзации до 500? 109.
Рассчитайте началыгую средне пгсловую степень полнмеризацни вкрилонитрила в массе в присутствии 2,2'-азо-бпгизобутироиитрила в качестве инициалора, если относительная константа передачи цепи на мономер равна 0„2б. 10 ч, а без учета передачи цепи на лцзномер средне меловая степень позимеризацни сославила бы 1500. 110. Вычислите начальную относительную константу передачи пепи иа растворитель, если при полимеризапии винилацетата в циклогексаце в присутствии 2,2'-азо-бис-иэобутиронитрила получен Полимер со среднечисловой степенью потимернзапии 90, См -2„8 10 ~.
В отсутствие реакпий передачи цепи степень полимеризацни была бы равна 1800, модьное соотио~пеиие растворителя и моиомера 15. 111. При рйдиквльной полимеризации, проведенной в массе мономера, получен полимер с начальном средне числовой степенью полнмеризации 1500, Каким сганет значение Х„, если реакционную смесь разбавить девятикратным по объему количеством раслворителя. Плотность моночера и растворителя прн температуре реакции соответственно составляет 1,0 и 1,5 г)смз, молекулярные массьл 100 и 200, Сл, = 2. 1О 4, Сз = 5.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
