Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Аналогичный расчет делаем пля других смесей и ~!случаем слелуюшую зав ю зависимость; !73 (1 — ) Молча), соответствуюшне различным исходным конпеш раппам випилхлорнда, и состав маломерное смеси при указанных степенях преврашепия, т. е. при Гмг = 0,89 «Л)» ° ° . ° . °........ 0,84 0,86 ! — СМИМ1» 0,49 0,81 0,79 0,73 Полученные данные, выраиенные в мольных полях, пересчитываем в массовые. Сопериание моиомера в аслодной смеси по Формуле (30(8 например 0,77 0,79 0.82 0,84 0,127 0,481 0801 097' (8,)е х .
представленную на рис. 3.14, нз которого видно, что массовой сгс. пенн превращения, равной 0,92, соответствует состав исхолной моно. мерной смссн 83: 17 (масс.). ( 1(4ИИ)я бр Рнс. 3Л4. Зависимость массовой степени коцверсин от состава исходной мономерной смеси (в массовых долях) при сополимеризацнн винилхлорида (М~) и виннлацетата (м„) 075 Цуй йбй бра где !м,) На основании полученнмх лаииых сосгавляем материальный баланс сополимеризапии на 1000 кг сополимера. Для получения 1000 кг сополнмера прн стецени цреерашецня 0.92 (масс.) необходимо взять 1000/0,92 = 1087 кг мономерной смеси.
в том числе 0,83 1087 = 902,2 кг винилхлорида и 184,8 щ випилащпата. Посте реакции образовалось 1000 кг сополимера, содержащего 853,', (масс.) звеньев вннилиюряда (нли 850 ю) и 15% (масс.) звеньев внциланетата (нли 150 кг). В составе мономсрной смеси, составляющем 1087- 1000 — 87 хт, осталось 902,2 — 850 = 52,2 кг виннлкдорнда и 184,8 — 150 = = 34,8 кг виннлапегата. Полученные данные сводим в табл. 3.7 Т а б д и ц а 3.7. Материальный баланс соволимеризаиии выылхлорнда и вниилаиетата Омееен ~МД:~М,~ = 83:17 (масс.). 174 460. Вычислите средний состав саполимера, если содержание мономера М~ в исходной смеси и в смеси манамсрав после вступления в рсекпню 60;„' (масс.) мономсров составляло 20 к 35",6 (масс). 461.
Квхов будет состав мономсрной смеси после сололн,срнзаиии да мольной степени превращения 0,8, если в исходной смеси солсржвлось 60,~,' (мол.) мономера М„а в сополимерс элементарные звенья М, н М, атносятсх как 51: 29 (мал.). рассчитайте степень превращения каждого из мономсров в мольнь|х долях.
462. Вычислите содержание одного из монамеров в исход,юй смеси, если по достижении 25;~; (мол.) обшей степени конверсии солар канис этого мопамера в смеси маномеров было 50",' (мол.), а в сополнмсре найиено ега 10% (мал.). 463. Вычислите средний состав саполимсра (мол. доли), полученного сополимеризапией внннлх.торила с мстилакрилатом, если садсржаиие винилхлорида в исходной смеси мономерав и паоле вступления в реакцию 54 ( (масс.) моиомеров составляло 70 и 53;„' (масс.). 464. В результате сополимсризации виинлхлорида и винилацетата (при содержании 20;ь' (масс.) второго ьтаномера) остались пепрореагировавшими 40% (масс.) монамеров (при содержании второго мономсра в смеси 25% (месс.)1.
Вычислите степень конверсии каждого из моаомеров и мономерной смеси в мольных долях. 465. Сополимериэацией стирала и метилметакрилата в мольном соотношении 4:1 получен сополимер с мольнь1м отношением соответствующих звеньев 3; 1. Вычислите массовую степень конверсии, если мольная степень конверсии равна 06. 466. При сополимеризапни 8,2 г акрнламила и 1,8 г ахрилонитрила получено 31 г сополнмера, содержащего 23% (масс.) элементарных звеньев акрнлонитрила.
Вгичислнте мольную степень конверсии моиомернон смеси. 467. Методом латекспай сопалимериэацни из винилхлорнла и метилахрилата и соотношении 85:15 (мвсс.) слелует получить сопалимер, содержащий звенья обоих монамеров в соотношении 2:3 (па массе). Вычислите, при какой степени конверсии (в мольных и массовых процентах) образуется сопалимер укаэанного состава. Константы сополимеризапни см.
в примере 455. 468. При латексной соцалнмериэапии смеси винилхлорида и метилакрнлата состава 7:3 (масс.) да степени конверсии 54% (мол.) получек сополимер, содерхатций 53 э,' (масс.! ан нилхлорнца, Составьте ыатернапьный баланс сополнмеризацни в мопьных н массовых процентах. Вычислите мопьную до.!ю внннлхлорилв в 1эекрорелтээровавитем продукте.
) .) 469». Вычислите средний состав сочолнмера и степень конверсии в мо ейных и массовых процентах прн сополимеризации винндхлорида с различными мономерамн, сели содсрха. нне внннлхлорида в исходной смеси н в смеси мономеров после реакции (в массовых процентах) равно соответственно А н В (см. табл. 3.8), Составьте материальный баланс процесса. Таблице 3.8 Второй мопвмвр э, 'С Вврввлт 30 30 30 60 60 60 50 Эфир фир (470л.) Вычислите средний состав сополнмера н степень конверсии (в массовых процентах) при сополнмернзвдии двух мономеров Мз н Мл, если солерханне мономера Мт в исхотб ной смеси и в смеси моиомеров после реакции (а мольиых процентах) составл!иет соответственно .4 н В (см. табл. 3,9), Составьте материальный баланс процесса.
: л Константы сополнмеризвции приведены е прилохеннп Ъ', 176 1 2 5 б 7 8 9 10, 11 12 13 14 15 16 !7 Уб Р3 20 21 23 24 25 26 Пропилеи Пропилеи Пропилеи Бутсы-1 Бутан 1 Бутен-1 Метплвхрплвт Меч илатрплвт Метплвкрнлвт Ахрилопптеих Ахрхлопитрнл Ахрилопнтрпл я Охтетслхрилвт и Охтияаврилвт в.Овтнлвхрилвт Вивилндвихлорнд ' Виивлндеихлорид Виаилиленхлорил Винилвцетвт Вппилвпетвт Впииллпетвт Випилнзобутпловый Впкилнтобутиловый Ввпилиэпбупыоцый Випилбеизохт Впнилбензовт 50 50 60 60 45 45 45 -50 50 60 60 60 50 50 50 45 45 75 65 70 60 85 80 65 50 50 60 30 40 50 !5 60 40 80 70 88 80 $5 70 30 25 60 65 55 55 48 65 90 80 65 55 70 80 42 53 68 23 72 50 68 60 80 60 .25 20 Таблица 39 вв.
гягявт г.н? Л В м, Метакриловая кис. лата Мегакрилавая кяс. лага Метакрнловяя кнс. лата Метакрнлавяя кис лага Мстакрилвмид Метлкриламил Мсгакриламнл Мегакриламид 75 50 75 60 80 75 65 86 75 42 58 55 60 72 50 65 30 . 50 40 60 40 65 30 60 40 50 Ме ! намег акрнлаг 90 Метилмсгакрилкт 90 Метвлмстакрилаг 90 Метилметакрялаг 90 47!. Составьте материальный баланс (в массовьгх процентах) сополнмеризацнн, проводимой в ус.човнях примера 456, .если содержание метакриламида в исходной смсси и обшля стейеггь конверсии равны соотвстсгвегггго: а) 60 (масс.), 92% (мол.); 6) 65% (масс.), 64% (мол.). 472*, Определите средний мольный состав соподимера и состав мономерной смеси ггри сополимеризапии (75'С) эквимо:гьной смеси метакрилавой кислоты и метакрнлаында до степени конверсии 46 и 93% (мол.)г ' Бонстннты салолимсриэапин приведены в приложении т'.
5 б 7 8 9 !О- !1 13 14 !5 16 17 !8 !9 20 21 22 23 24 25 26 27 Акриламил Акрлланнд Акриламнд Акриламил Акрнламид Акрнллмкд Акри;говая кислот Акрнлааая кислота Агргглана я кисдо г а Акрллавяя кислота *крилавля кислота Акриловая кислота Акриланитрггл .Акра,ганитрггд Акрнлоннтрнд Акрнланигрил Акрилонитрил Акрилоннтрил Акрадоннгрял Акриланнгрил Акрилаиитрил Акриланитрил Акрнлаинтрил Акриланитрнл Акрнлюнлгрял Акрилаиитрнл Винилилеихларнл Винилилеатларид Вияк:мдеииларид Акрилалитрил Акрилонитрил Акриланитрил Виннлллстат Вяниданеглт Вл гагтлггсга г Бугилметвкрилат Бутилмеглкрнлат Бутилмстакрилат Бунцлмегнкрила г Бутилчегакрилаг Метилмсглкрил;и Метилмегггкрилат 30 30 30 60 60 60 80 80 80 70 70 70 60 60 60 60 60 90 90 20 30 40 50 60 65 52 80 50 60 65 27 20 28 44 62 43 50 55 3? 25 35 2 45 46 15 8 473Я.
Вычисчнге состав исходцой смеси винилхлорида ц внннлацетатв, необходимой для полу ~еция сополимера, годер. жащего 80;г,' (масс.) звеньев внцилхлорида цри степени превра. щения виннлхлорида 0,92. Каковы общая степень превращецця в массовых и мольных процентах н стспець превра1цсння винилацетата7 Составьте материальньгй балацс сополимеризации (б0 С) на 100 г исходной смеси. 474. Определите значение массовой степени конверсии, г~ри которой более активный мономер практически полностью (Г> > 0,995) вступает в реакцию в отлельных вариантах при. мера 457. 3.!.4. КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ структуРОЙ н РелкниОннОЙ спОсОБНОстькз МОНОМЕРОВ Для опенки реакционной способности некоторых мономеров (м.
н л-замеще~гггые стнролы) прн сополимернзации спра. ведлива известная зависимость Гаммета, связывающая актив. ность реагентов с константами о н р, характеризующими полярность заместителей и тнп реакции, )ггг 18 = рпз , )ггя где Ац — константа скорости для мономера ), реагнруюц1егс с радикалом 1; А,с — константа скорости лля незамещенногс стнрола, реагирую~цего с радикалом К р; — константа, отпо. сящаяся к реакции радикала г с замещенными стироламн, о, — константа относящаяся к заместителю мономера 1,)'=1, 2. Более часто в качестве зависимости, связывающей струк. туру мономеров с их реакционной способггостью, применяется схема Д-е Алфрея и Прайса, согласно которой Рг г, = — ехР( — е, (е, — ез)1, )сх гз — — ехр ( — ех (гз — е ~)~ йз (З.зйб) ё, (З.З8а) тле Д вЂ” мера резонансной стабилизации мономера; е — меря полярного фактора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
