Е.Н. Зильберман, Р.А. Наволокина - Примеры и задачи по химии высокомолекулярных соединений (1113688), страница 35
Текст из файла (страница 35)
[Мз~ = '; — ': — ' = 048: 0 21: О 31 3 3 Прн смешении трех бинарных азеотропов 1, И и И1, например в мольном соотношении 1.1: 2, полу гаем мономсриую смесь следуюнгего состава: [М,) з[М,):[М,~ = 036Мз + 064Мз + 0 54Мг + 046Мз -1- 2 (058Мз + О 42М з) 1 + 1 .1- 2 = 0,225: 0,450: 0,325. Составы лругих мономерных смесей определяем ананогнчным образом и полученные результаты сводим в табл. 3.!1. Таблица 321 Составы непомерных смесей, полученных смешением бинарных аыотрооных смесей в различных соотношениих н саотяетстяувонпм нм «мгновенные» сеставы териаяамеров Саатяашеяяе юватралнык )Е а)а смвсаа (мал.) Состав лалучвлвай амвав, Саатвв таш1алвмерв мал. доли мал. дали (Мв) (мв) !Щ ) (М,) П! 1 П !авй 8 9 !О !1 12 !3 ! 0.36 ! 0,30 2 0,225 ! 0,36 ! 0,32 «Мгновенные» составы терпалямеров, соответствующие кажло»П составу мономерной смоей, определяем по уравнению (ЗАО).
Например, состав терполимера лля состава монамсриой смеси О,ЗО; 0,40: 0,30 () )24 ()й Х ()(У УР "г МОЛ. Йни Ряс. 337. Зависимость «мгновенногов состава терполнмера () акрилонитряла (М1), стирала (лйт] Я 2,5-лнхлоРстиРала ()ь(т) от состава мономеРной смеси (.). Оботтвачения соотастствуют порядковым номерам смесей е табл. 3.11 1 1 2 1 3 2 4 1 5 ! б 7 О 0 0 0 2 1 1 2 ! 0;48 0,45 0,42 0,12 0,18 0,24 0,18 0,27 0,21 0,32 0,43 0,60 0,6! 0,62 0,38 0,29 0,19 0,40 0,45 О,ЗО 0„31 0,23 0,15 0,28 0.21 0,14 0,44 0,44 0,45 0,30 0,325 0,34, о,'гг ' 0,37 0,35 0,34 0.14 0,20 0,25 0,27 0.33 0,27 0.22 0,31 0,29 0.41 0,5! 0,56 0,57 0,58 0,47 0,42 0,38 0,48 0,5! 0,22 0,19 0,15 0,30 0,23 0,17 О,ЗЗ 0,31 0,29 0,25 0,28 0,25 0,20 „„«л лали) (см.
табл, 3.11, )0 10) соответствует 030 030 040 + 030 (,0,07. 045 0,45-ООВ 0,07. 0,32 ) 0,40 0,30 ~ 0,30 0,40 0,30 0,30 0,40') к [030» — '+ ~=223:391:201 =0,27:С,45«0«25 (мол. до»я). 0,07 0,0Я7« Полученные данные для других мовомерных смесей сволпм в «вбл 3.11. Графическое нзображеппе нвйяепвык завнсныосгей представлено па рве. 3.17. Из данного примера вяляс, что паянчне язеогропной ~очка при бвпвриой сополнмерпзацнн не предопределяет азеотропвосгь прн герполпмсрпзвппя. 493 ». Исходя нз допущения о справедливости уравнений (3.42), оцените отношение значений констант сополимеризации (00 С) в системе акрилоннтрил — стирол по данным дпя сополимернзации в системах..
а) 2-ниннлпнриднн — акрилонитрил и 2-ниннлпириднн — стиРол; б) винилхлорид — акрилоннтрнл н винилхлорид — стнрол; в) виннлнденхлорнд — акрнлоннтрцл н виннлидснклорнд— стирол Результаты расчета сравните с опытнымн данными. 494». Исходя из допущения о справедливости уравнений (3.42), по давным о константах сопслимеризацнн в двойных системах (00 'С) винилхлорнд — винилацетат н винилхлорнд— акрилонитрил и константах скорости гомополимеризации внпнлацетата (2,30 10' л моль ' с ') н акрнлонитрнла (1,96 х «1Оз л моль ' с ') оцените отношение констант скорости ««ерекрестного роста при сополнлгернзацнн внниллцетата н акрнлонитрнла. 495, Выведите зависимость соотношения стационарных концентраций [М;3, [М«1 и [М«1 пРи теРполимеРизацнн от состава исходной смеси, «мгновенного» состава сополимера, ' Дпя задач, отмеченных звезлочкой, константы сополвмервзапин »Рпведены в прв.«о«кения и, 19! констант скорости гомополимеризации и констант сополиме.
ризапии бинарных смесей, Г:3 496». Смеси стирола,акрилонитрила и випилиденхлорид, в мольном соотношении 34,0: 34,5: 31,5 соотвез ствует терполвмер «мгновенного» состава 53,8: 36,6: 9,6. Зная константы сополимернзвции (60 "С) для бинарных смесей стнрояа с акри. лонитрилом и с випнлиденхлоридом, вычислите значения констант сополимеризации для системы акрилонитрил — випилцаепхлорид, Для расчетов используйте основной и упрощенный (па основе допущения о равенсгве г~згззгз~ г~згз>гз~) методы.
(4г7~~ По константам сополимеризации (60'С) двойных систем вычислите состав терполимера стнрола (М,), метилметакрилата (М,) и акрилонигрила (Мз) нри: а) мольных соотношениях акрилонитрила и стирола 4; 1, 3: 2, 2: 3 и 1:4; б) мольиых соотношениях метилмстакрилата и сгирола 4: 1, 3;1, 2: 1, 1;2, 1: 3 и 1:4; а) мольных соотношениях акрилонитрила и метилмегакрилага 3:1, 3: 2, 1:1, 2: 3, 1: 3 и различных содержаниях третьего моиомера в реакционной смеси. Полученные данные изобразите графически в треугольной системе координат. При наличии азеотропных смесей опр лите их состав. (4(Й~~*. Изобразите графи чески в треугольнике Гиббса з симосгь «мгновенного» состава сополимера стирала ( метнлметакрилата (Мз) 'и акриловитрнла (Мз) от сос мономсрной смеси для систем, содержащих; а) 36;; (мол.) рола; б) 28% (мол.) акрилопитрила; в) стирол и акрилоиитрил в мольпом соотношении 1;1; г) стнрол и метилметакрилат в мольпом соотношении 2; 3.
Используйте значения коистаят сополимеризации (60'С) для двойных систем. При наличии азеотропных смесей определите их состав. Исходя из значений констант сополимеризации (60'С) для двойных систем, вычислите «мгновенный» мольиый состав терполпмера винилхлорида, винилацетата и винилнпенхлорида. Исходная смесь состоит иэ указанных мономеров в мольпых соотношениях: а) 40,0:200: 400; б) 45,0; 20,0: 35,0; в) 45,0: 10,0: 45,0; г) 50,0: 15„0: 35 О. (Мб»Я Вычислите и изобразите графически в треугольной системе координат «мгновенные» составы (60'С) сополимеров !92 рилонитрнла (М,), оутнлметакрнлата (М,) и винилацетата д) для смесей мономеров, характеризуюшнхся слелуюшнми иными: а) М,: Мд = 0,5 (мол.); б) М,: М, = 1; в) М,; М, =2 всех трех вариантах Мд = О, 20, 40, 60, 80% (мол.), (501*~ Изобразите графически в греугольной системе коор«вт зависимость «мгновенного» состава терполимера акрннитрнла (М,), метакрнлонитрила (Мд) н бутнлметакрнлата д) от составй исходной смеси харалтеризуюшейся следуюнмн даипымид в) М,:Мд =2:3 (мол.), М, 0,1, 02, 0,3 н О 4 моль; б) Мд .' Мд = 1: ! (мол ), М < О 1, 02, О 3, 04 и О 5 моль; в! М,:Мд = 1,О 08, 06, 04, 02 О, М, = 25% (мол.).
502«. ВЫчислите сосзав смеси метакрнлоннтрила н бутил«ста«рината, который совпвлает с «мгновенным» составом сополимера. К мономерной смеси найлейного состава добав- ш,отса 25, 50, 1ОО, 200 и 400% (мол.) алрнлоннтрияа. Вычислите «мгновеппыео составь«хдответсгвуюших терполнме!юв. 503<. Вы <нслитс составы смесей акрнлоннтрнла со стирололд и акрнлопнтрнла с бутадисном, прн которых сополимернзапня (60 чО) является азсотроплой.
Вычислиге «мгновегн<ыс» составы терподщмеров на основе этих трех л<од<омсров, взя- х в количествах, соответствуюших смесям обоих азеотропов соот ношении 1: 2, ! . '1, 2: 1. !'<ай(,)' При сополимеризвпии смеси трех мономсров в соо<- шении 30: 45; 25 получен солод<имер «мгновенногод состава 7:35,2< !4,1 (мол.у Дань< константы сополимеризании лля ух пар мономеров; гд, = 0,80, г,д = 0,05, г„=!.55, гд, = 0,22, В<,<числите значения констант сополнмеризации лля третьей пары моиомеров. (5!)5«.~ По константам сополнмеризаннн (60'С) двойньдх систем вычислите зависимость «мгновенного< состава терпо- <пмера стнрола (М,), акрилоннтрш<а (Мд) и бутвлиена (Мд) од состава мономерной смеси прн мольном соотношении сдпрола и акрнлонитрила, равном азеотропному составу их бинарной смеси, и различпмх количествах бутадиецв.
Полу"енные данные изобразите графически в треугольной системе координат, 506 *. Определите «мг<ювенный» состав терполимера (60 С) сгнрола, винилиденхлорида н мал«ивового ангидрида соотведствуюший составу мономерной смеси 30: 50; 20 (моз.). для рассчетов используйте констангь< сополнмернзапнн бинарных с«стем и данные приложения 3<1. В Н Зианверчан, Р. А. Нано«овина ответы Гл а в а 1. Радикальная аплимеризаиии .1$. 6,75 !О ' моль. 12. 075. 13. 2,15». !4. 0019 моль. 15. 003:1. 16. 60 мин. 17.
0,69. !8. 1.19: 1. 19. 17 мин. 20. 0,86. 21. 6,14 10 ' с 22. »ЗН =400 ккал.моль ', 65ч -971 кал моль'' К '. 23. 064. 24. 6» 1,65 1О» с ' [!1 =096[!)е. 25. »$$)и =!39 кДж ° моль /$5" 31,8 Дж моль ' К '. 26. 0,559 1О -'. 27. 1,7 10 з моль.л ' х х с ' '. 28. 0,079. 29. !8,)т: !8,), = 246, 221. 50,3: 30. 3,76 10 ' моль. !При распаде инициатора об!хнуется один активный радикал С»Н» В)Н вЂ” И=1»$ — С»Н» С»Н»)ЧН+С»Н»-$-)Ч») 31. 75 !О моль х х л ' с '.
32. 0,15 н. 33. 0,93. 34. 1,325 моль л ' 35. 0,95. 36. 1,65.10 ~ моль л ', 039 10 ~ моль.л '. 37. т 169. !О» с, [1,):[!Д 45,1.60. 8,0. $0 'е моль и ' с '. б!. Я„1,9. !О 'моль х х л ' с ', 9 = 1,6 1О' 62. 0,08 моль. л '. 63. 2,1 1О'. 64. 5,3 моль х х л '. 65. 1,36. 1О ' моль л '. 66. [М1 уменьшить [/1,5 и !'2 раз; Я уманьшитса в 1,5 2 раза. 67. 1,9 10 " моль ° л», 68. 5,9 ° 10». 69.
70 $0 "моль л '.с '. 70. с увеличится на 33%, )т„уменьшится Фа 25%. 71. Вь уменьшится в 2,2 раза, 9 уменьшится в 1,3 раза. 72. Ва увеличится в 5,7 раза, 9 умепынится в !»2 раз. 73. 2,3. 10'. 74. в 24 раза. 75. [11 уменьшить в 2,25 н 4 раза, ч увелич»пса в 2,25 и 4 раза. 76. 4,4 10 ' моль л ' с ', [М1 увеличить в 4,35 раза. 77. й„увсч»»чивается в 9 раз, 9 уменьшается в 3 раы. 78.йх 44 10»моль л ' с ',1, 475 !О" зв л ' с '.
79. 84 10'. 80. а = 3,00, а, = 0.01. 81. СЗ:9» = ! . х'. $»х. 0,74 1О ' моль. л ' с 83 8650. 84 6,3 1О'." мо.»ь ° л ' с '. 85. на 23%. 86. 5,4 ° 10 е мо»»ь х хл ' с '. 87. 4,8 1О ' моль л "с '. 88. а=0,94, с»,=0.40. 89. а =047, о. = 003. 90. )!» =039 10" н 036 10' л моль '.с »5)»те» = 7,7%, )», =0,13 ° 10» н 0,11 ° $0» л ° моль ' с ', Ь/» 15%, 91. 0,83 10' л моль ' с '. 92. !» 3,13 10' л.моль '.с ' )»,= =9,2 !0» л моль ' с' '.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
